云南17种菊科植物微量元素含量特征研究

本文论述了云南１７种菊科植物９个元素含量的特征．元素含量顺序有１０种植物遵守Ｆｅ，Ａｌ＞Ｚｎ＞Ｍｎ＞Ｃｕ＞Ｐｂ＞Ｃｒ＞Ｎｉ＞Ｍｏ的规律，有５种植物遵守Ｆｅ，Ａｌ＞Ｍｎ＞Ｚｎ＞Ｃｒ＞Ｎｉ＞Ｍｏ的规律．元素含量的相对离散度为：Ａｌ＞Ｆｅ＞Ｍｏ＞Ｎｉ＞Ｍｎ＞Ｐｂ＞Ｃｕ＞Ｚｎ＞Ｃｒ．反映元素含量顺序与相对离散度顺序不完全匹配．元素Ｃｕ，Ｍｎ，Ｐｂ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｚｎ含量的频数分布总体为正态．Ｆｅ，Ｎｉ，Ａｌ含量的频数分布为正偏态型，并呈现高狭峰．元素Ａｌ，Ｆｅ，Ｍｎ，Ｎｉ含量间呈明显正相关；Ｆｅ与Ｃｕ，Ｚｎ，Ｍｏ，Ｃｒ间呈负相关．根据统计分级聚类分析，１７种植物分５组，１，２组共１１种植物，显示了植物对Ｃｕ，Ｆｅ，Ｐｂ，Ｎｉ，Ｃｒ吸收积累的聚类特征．第５组的小一支箭和臭灵丹，显示出对Ｆｅ，Ａｌ或Ｎｉ，Ｃｕ，Ｐｂ吸收积累的特殊性     

11—系列杂多钨硅酸盐异构体的氧化还原性质研究

通过极谱和循环伏安法，结合红外光谱、紫外光谱和Ｘ射线光电子能谱，研究了通式为β２—Ｋ６—ｎＨｎ［ＳｉＷ１１Ｍ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９］·ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｍｎ２＋．Ｆｅ３＋，Ｃｏ２＋，Ｎｉ２＋Ｃｕ２＋Ｚｎ２＋）杂多钨硅酸盐在溶液中的氧化还原性质，杂多阴离子的极谱半波电位Ｅ１／２。顺序为Ｃｕ２＋＞Ｍｎ２＋＞Ｆｅ２＋＞Ｚｎ２＋＞Ｃｏ２＋＞Ｎｉ２＋．发现杂多阴离子的半波电位Ｅ１／２与其组分中的过渡元素的电负性Ｘ有线性关系，讨论了过渡元素对杂多阴离子氧化还原性的影响。     

同核双卟啉金属配合物的合成及其对细胞色素P450模拟

合成了Ｆｅ（Ⅲ）－Ｆｅ（Ⅲ），Ｍｎ（Ⅲ）－Ｍｎ（Ⅲ），Ｃｏ（Ⅱ）－Ｃｏ（Ⅱ）３种同核双卟啉金属配合物，用元素分析、紫外可见光谱、红外光谱、１Ｈ－核磁共振谱和顺磁共振谱等进行表征．研究了这些同核双卟啉金属配合物模拟细胞色素Ｐ４５０催化环己烷羟化作用，实验结果表明，同核双卟啉金属配合物具有较高的催化活性，其催化活性顺序为：Ｆｅ（Ⅲ）－Ｆｅ（Ⅲ）＞Ｍｎ（Ⅲ）－Ｍｎ（Ⅲ）＞Ｃｏ（Ⅱ）－Ｃｏ（Ⅱ）     

氧缺位铁酸锰分解CO_2成C的研究

空气氧化湿法制备的ＭｎＦｅ２Ｏ４在Ｈ２还原下，生成氧缺位铁酸锰ＭｎＦｅ２Ｏ４－δ（０＜δ＜１），利用ＸＲＤ和Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱等技术，对它的性质（还原性，晶格常数稳定性）进行了详细地研究，考查了在氧缺位铁酸锰（ＭｎＦｅ２Ｏ４－δ，δ＞１）及ＭｎＯ－ＦｅＯ固溶体下ＣＯ２分解成Ｃ的活性，结果表明（ＭｎＦｅ２Ｏ４－δ，δ＞１）能够有效地分解ＣＯ２成Ｃ，并且在反应以后自身转变成了化学计量的ＭｎＦｅ２Ｏ４，ＭｎＯ－ＦｅＯ分解ＣＯ２以后，一部分变为ＭｎＦｅ２Ｏ４，一部分仍然保持ＭｎＯ－ＦｅＯ固溶体结构     

浙江治岭头金矿床成矿地球化学特征

治岭头金矿矿体主要赋存在中元古界陈蔡群变质岩系和上侏罗统磨石山组火山岩中。成矿元素组合为Ａｕ，Ａｇ，Ｓｒ，Ｔｉ，Ｃｏ，Ｓｎ，Ｍｎ，Ｌｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｗ，Ｇａ，Ｍｎ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｐｂ，Ｚｎ，Ｂａ，Ｎｂ，Ｆｅ，Ｓ，Ｓｉ，Ｏ等。蚀变带元素地球化学异常显示Ａｕ与Ａｇ，Ｃｕ，Ｐｂ，Ｚｎ，Ｓｎ，Ｍｎ异常有较好的相关性。矿床成矿元素侧向综合分带系列为：Ａｕ，Ａｇ，Ｚｎ，Ｃｕ，Ｐｂ，Ｍｏ，Ｓｎ，Ｃｒ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｍｎ；成矿元素的地球化学演化为Ｓｉ，Ｆｅ￣（２＋）→Ｆｅ￣（２＋），Ｐｂ，Ｚｎ，Ｃｕ，Ａｕ，Ａｇ，Ｍｎ，Ｓｎ→Ｃａ，Ｓｉ，Ｃｒ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｍｎ，Ａｕ是在约２００～３００℃时，由大量的黄铁矿和金属硫化物沉淀后络合物解离而停积成矿的。     

Co（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）与三聚硫氰酸的配合物及其衍生物的合成研究（Ⅰ）

本文用ＣｏＣｌ＿２·６Ｈ＿２Ｏ、ＮｉＣｌ＿２Ｈ＿２Ｏ、ＺｎＣｌ＿２·２Ｈ＿２Ｏ与Ｃ＿３Ｎ＿２Ｓ＿３Ｎａ＿３在（ＣＨ＿３）＿２ＳＯ溶剂中反应，得到产物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ；又用Ｃ＿５Ｈ＿５Ｎ与Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ反应，得到产物Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ。经元素分析、ＩＲ谱、ＵＶ谱表征研究，指认Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ为Ｎａ＿３［Ｍ（ＣＨ＿３）＿２ＳＯ（Ｃ＿３Ｎ＿３Ｓ＿３）Ｃｌ＿２（Ｍ－Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）；ⅣⅤ、Ⅵ为Ｎａ＿２［Ｍ（ＣＨ＿３）＿２ＳＯ（Ｃ＿３Ｎ＿３Ｓ＿３）（Ｃ＿５Ｈ＿５Ｎ）Ｃｌ］（Ｍ－Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ））。     

二（二茂铁基）二胺金属配合物的合成与表征

本文用Ｎ，Ｎ′─二（二茂铁甲基）─１．２─乙二胺与二价铁、钴、镍、铜、锌、镉和汞的氯化物或醋酸盐反应，合成了十一种新的配合物，经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱及热重─差热分析，确定了配合物的组成为：Ｌ＿２ＭＸ＿２·ｎＨ＿２Ｏ（Ｌ＝Ｆｃ─ＣＨ＿２ＮＨＣＨ＿２ＣＨ＿２ＮＨＣＨ＿２Ｆｃ；Ｍ＝Ｆｅ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｃｄ（Ⅱ）、Ｈｇ（Ⅱ）；Ｘ＝Ｃｌ￣－、Ａｃ￣－；ｎ＝０～４）。并且，用晶体场理论，结合所有的分析结果，对这些新配合物可能的结构进行了探讨。     

Anderson结构钼系过渡金属稀土盐的合成与性质研究

首次合成了具有Ａｎｄｅｒｓｏｎ结构的稀土元素钼系化合物,通式为Ｌｎ「ＸＭｏ６Ｏ２４Ｈ６」·ｎＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ,Ｃｅ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｇｄ;Ｘ＝Ｃｒ（Ⅲ）,Ｃｏ（Ⅲ）,Ｎｉ（Ⅱ）,Ｚｎ（Ⅱ）;ｎ＝７￣１０）,此类化合物属Ａｎｄｅｒｓｏｎ结构的Ｂ型,其特点是杂原子与６个－ＯＨ相连形成八面体,通过ＩＣＰ、ＩＲ、ＵＶ、ＣＶ等方法对产物的性质进行了表征,电化学实验结果表明：杂原子为Ｃｏ（Ⅲ）的稀土盐对玻碳电极     

掺杂金属离子对α－FeOOH的形态调节作用

采用ＴＥＭ、ＨＲＥＭ、ＤＴＡ和ＸＲＤ等表征方法，研究了掺杂Ｎｉ￣（２＋）、Ｃｒ￣（３＋）、Ｌａ￣（３＋）和Ｃｅ￣（３＋）四种金属阳离子对α－ＦｅＯＯＨ粒子形态的影响及其作用机制。结果表明，掺杂Ｎｉ￣（２＋）和Ｃｒ￣（３＋）可明显提高α－ＦｅＯＯＨ粒子的轴比，而掺杂Ｌａ￣（３＋）和Ｃｅ￣（３＋）则不能；Ｎｉ￣（２＋）、Ｌａ￣（３＋）和Ｃｅ￣（３＋）亦可抑制ａ－ＦｅＯＯＨ枝叉的形成。研究发现，杂质离子改变了铁黄表面和本体结构，且提高铁黄粒子轴比的作用源于其抑制α－ＦｅＯＯＨ短轴方向（１２０）晶面的生长速率。     

氧缺位铁酸锰分解CO2成C的研究

空气氧化湿法制备的ＭｎＦｅ２Ｏ４在Ｈ２还原下，生成氧缺位铁酸锰ＭｎＦｅ２Ｏ４－δ，利用ＸＲＤ和Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱等技术，对它的性质（还原性，晶格常数稳定性）进行了详细地研究，考查了在氧缺位铁酸锰（ＭｎＦｅ２Ｏ４－δ，δ〉１）及ＭｎＯ－ＦｅＯ固溶体下ＣＯ２分解成Ｃ的活性，结果表明能够有效地分解ＣＯ２成Ｃ，并且在反应以后自身转变成为化学计量的ＭｎＦｅ２Ｏ４，ＭｎＯ４－ＦｅＯ分解ＣＯ２以后，一部分变成     

引种与野生绞股蓝药用成分比较研究

对海南岛引种与野生的６种绞股蓝总皂甙、氨基酸、微量元素及营养物质化学成分的含量变化．迸行了比较分析．结果表明：总皂甙、皂甙元高效薄层层析色谱（ＨＰＴＬＣ）主要斑点（９～１１）与人参皂甙基本一致，唯有引种的任梗绞股蓝斑点Ｒｆ值递变较大（０．２８～０．８９）；总氨基酸含量，不管野生或栽培种，均以绞股蓝＞喙果绞股蓝＞单叶绞股蓝＞疏花绞股蓝；微量元素含量是引种、野生的Ｓｉ、Ｆｅ、Ｍｎ普遍高于人参总皂甙；各种矿质元素含量变化差异依Ｓｉ＞Ｆｅ＞Ｚｎ＞Ｍｎ＞Ｓｒ＞Ｃｕ＞Ｓｂ＞Ｃｒ＞Ｐｂ＞Ｍｏ＞Ｓｅ＞Ｎｉ＞Ｖ＞Ｃｏ．     

Fe-Ni-Cr玻封合金氧化膜及其封接性能

Ｎｉ４２Ｃｒ６Ｆｅ合金广泛用于制作显象管玻壳阳极帽。为了改善它作为软玻璃的气密性封接材料的性能，采用ＴＥＭ、ＸＲＤ、ＳＥＭ等技术研究此合金表面氧化膜的组成、结构及其气密性封接性能，以选择合适气密封接的氧化膜条件。试验结果表明，氧化初期以Ｃｒ２Ｏ３为主，后期以（Ｆｅ，Ｍｎ）Ｃｒ２Ｏ４为主。氧化膜表面为（Ｆｅ，Ｍｎ）Ｃｒ２Ｏ４，主要起浸润玻璃作用；氧化膜底层为Ｃｒ２Ｏ３，主要起致密稳定和与基体连接的作用。     

生命金属寡核苷酸螯合物的制备及反应机理

制备了５′端共价连接ＥＤＴＡ的寡聚核苷酸与生命金属的螯合物ＯＤＮ－５′－ＥＤＴＡＭ（ｎ＋），其中Ｍ（ｎ＋）为Ｆｅ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ）或Ｃｕ（Ⅱ）；分析、计算了这３个螯合物形成的最佳ｐＨ值范围，ＯＤＮ－ＥＤＴＡＦｅ（Ⅱ）为ｐＨ５．８～８．６，ＯＤＮ－ＥＤＴＡＣｏ（Ⅱ）为ＰＨ４．６～８．１，ＯＤＮ－ＥＤＴＡＣｕ（Ⅱ）为ｐＨ３．４～５．７；在此条件下，剪切反应必须的Ｍｇ２＋并不与Ｆｅ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ）或Ｃｕ（Ⅱ）竞争ＥＤＴＡ，也不会形成沉淀；讨论了ＯＤＮ－ＥＤＴＡＭ（ｎ＋）切割ＤＮＡ双链的反应机理：修饰寡核苷酸通过氢键在ＤＮＡ双链的大沟结合形成三链体，在Ｏ２和还原剂ＤＴＴ作用下，Ｆｅ作为催化剂，产生羟基自由基，氧化糖环，切割ＥＤＴＡＦｅ（Ⅱ）附近的ＤＮＡ双链．     

N－取代苯氨基乙酸与第一系列过渡金属的配合物的结构研究

制备了不同取代基的Ｎ－取代苯氨基乙酸金属配合物Ｍ（Ｒ－ＰｈＧ）ｎ（其中Ｍ＝Ｃｒ（３＋），Ｍｎ（２＋），Ｃｏ（２＋），Ｎｉ（２＋），Ｃｕ（２＋）；Ｒ＝ｐ－ＣＨ３，ｍ－ＣＨ３Ｏ，ｐ－ＣＨ３Ｏ，ｐ－Ｃ１，ｍ－Ｃ１；ＰｈＧ＝Ｃ６Ｈ４ＮＨＣＨ２ＣＯＯ－）并对它们进了元素分析，差热分析，红外振动光谱和电子吸收光谱分析，以及磁化率的测定。对它们从组成，热稳定性，磁性，及空间的构型进行了探讨。     

添加离子对 δ-FeOOH 相转化的影响

ＦｅＯＯＨ是制备磁记录材料的中间体,在一定条件下可相转化为α＿Ｆｅ２Ｏ３。本文研究了ＦｅＳＯ４、ＳｎＣｌ２、ＮｉＳＯ４等添加离子对δ＿ＦｅＯＯＨ在水热处理时相转化的影响,结果表明Ｆｅ（Ⅱ）和Ｓｎ（Ⅱ）离子对相转化反应具有催化作用。最后探讨了其影响机理,认为相转化是按溶解－结晶机理进行,在ＦｅＳＯ４、ＳｎＣｌ２存在下δ＿ＦｅＯＯＨ颗粒表面会发生局部的氧化－还原反应,从而促进其相转化。     

Tween80-水杨基荧光酮-(NH_4)_2SO_4体系萃取分离Mo(Ⅵ)

研究了 Ｔｗ ｅｅｎ８０－ 水杨基荧光酮（ Ｓ Ａ Ｆ）－ （ Ｎ Ｈ４）２ Ｓ Ｏ４ 体系萃取钼的行为及 Ｔｗ ｅｅｎ８０ 水溶液分相条件的选择．实验表明,在适当ｐ Ｈ 条件下,该体系能使 Ｍｏ（Ⅵ）与 Ｆｅ３＋ 、 Ｃｏ２＋ 、 Ｎｉ２＋ 、 Ｍｎ２＋ 、 Ｚｎ２＋ 、 Ｃｄ２＋ 、 Ｃｕ２＋ 等常见离子分离     

环戊二烯基二羰基铁碘化合物与相应铁负离子反应的再探讨

硅基取代环戊二烯基二羰基铁负离子［η＾５－ＲＣ５Ｈ４Ｆｅ（ＣＯ）２］＾－（Ｒ＝ＳｉＭｅ３，Ｉ；Ｓｉ２Ｍｅ５，Ⅱ）与铁碘化合物（η＾５－Ｃ５Ｈ５）Ｆｅ（ＣＯ）２Ｉ反应，除得到新的Ｆｅ－Ｆｅ化合物外，还分离到另两种母体Ｆｅ－Ｆｅ化合物；桥连化合物（η＾５，η＾５－Ｃ５Ｈ４ＳｉＭ３２ＯＳｉＭｅ２Ｃ５Ｈ４）［Ｆｅ（ＣＯ）２Ｉ］２（６）与铁负离子［η＾５－Ｃ５Ｈ５Ｆｅ（ＣＯ）２］＾－（Ⅲ）的反应，仅分离到各     

掺杂金属离子对α—FeOOH的形态调节作用

采用ＴＥＭ、ＨＲＥＭ、ＤＴＡ和ＸＲＤ等表征方法，研究了掺杂Ｎｉ＾２＋、Ｃｒ＾３＋、Ｌａ＾３＋和Ｃｅ＾３＋四种金属阳离子对α－ＦｅＯＯＨ粒子形态的影响及其作用机制。结果表明，掺杂Ｎｉ＾２＋和Ｃｒ＾３＋可明显提高α－ＦｅＯＯＨ粒子的轴比，而掺杂Ｌａ＾３＋和Ｃｅ＾３＋则不能；Ｎｉ＾２＋、Ｌａ＾３＋和Ｃｅ＾３＋亦可抑制α－ＦｅＯＯＨ枝叉的形成。研制发现，杂质离子改变了铁黄表面和本体结构，且提高铁黄粒子轴比     

LaMO3（M=Fe,Co,Ni）氧吸附性能与CO氧化催化活性

以ＸＰＳ表征了ＬａＭＯ３（Ｍ＝Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ）晶体表面氧的性质，区分了ＸＰＳ谱中二种Ｏ１ｓ峰．由Ｏ吸峰的相对强度获得了ＬａＭＯ３表面吸附Ｏ２性能的变化规律，并得到了Ｏ２吸附量（脉冲法）实验结果的映证．ＣＯ氧化反应活性测定发现：３００℃下，ＬａＭＯ３活性顺序为ＬａＣｏＯ３＞ＬａＮｉＯ３＞ＬａＦｅＯ３，与其Ｏ２吸附量大小顺序相一致．     

N2O2型Sc hiff碱配体和锰(Ⅲ)配合物的合成与光谱表征

报道了８ 个水杨醛及邻香草醛与二胺缩合生成的Ｓｃｈｉｆｆ碱与锰（Ⅲ）的配合物：［Ｍｎ（ｓａｌｐｎ）Ｃｌ］,［Ｍｎ（ｓａｌｉｐｎ）Ｃｌ］,［Ｍｎ（ｖａｎｉｐｎ）Ｃｌ］,［Ｍｎ（ｓａｌｅｎ）（Ｈ２Ｏ）］ＣｌＯ４,［Ｍｎ（ｖａｎｅｎ）（Ｈ２Ｏ）２］２（ＣｌＯ４）２（Ｈ２Ｏ）２,［Ｍｎ（ｖａｎｉｐｎ）（Ｈ２Ｏ）２］２（ＣｌＯ４）２（Ｈ２Ｏ）２,［Ｍｎ（ｓａｌｅｎ）（ＮＣＳ）］,［｛Ｍｎ（ｏｓａｌｐｈｅｎ）（ＮＣＳ）｝｛Ｍｎ（ｓａｌｐｈｅｎ）（ＮＣＳ）（ＤＭＦ）｝］（其中ｓａｌ为水杨醛,ｖａｎ 为邻香草醛,ｅｎ 为乙二胺,ｐｎ 为１,３丙二胺,ｉｐｎ 为１,２丙二胺,ｏｐｈｅｎ 为邻苯二胺）．对所有的配合物进行了元素分析．对配合物中的ν（Ｃ＝ Ｎ）,δ１（ＣＨ３,ＣＨ２）,δ２（ＣＨ３,ＣＨ２）,ν（Ｃ－ Ｎ）,ν（Ｃ＝ Ｃ）,ν（Ｍｎ－ Ｏ）以及ＤＭＦ和ＣｌＯ－４ 、ＮＣＳ－ 的振动吸收进行了归属．紫外光谱测试表明,配合物中存在着芳环的π→π,金属到配体的ＣＴ电荷转移跃迁,Ｃ＝ Ｎ的π→π以及ｄ→π跃迁．磁距测定表明,配合物的中心离子为ｄ４ 锰（Ⅲ）高自旋的电子结构．