镨与间乙酰基偶氮氯膦配合物形成反应的分光光度法研究

文本报导用分光光度法研究间乙酰基偶氮氯膦的性质,及其与稀土元素镨的α型配合物的组成、吸收光谱、积累稳定常数(lgβ_s=49.59)。一定条件下镨的偶氮氯膦mA配合物可由α型转变为β型,α型是瞬时形成的,随着反应的进行α峰下降而β峰上升。在pH为2.02、Pr/CPAmA摩尔比为2:1时,测得β型配合物形成反应的级数为一级,半衰期为8.4分,表观活化能为29.98kJ/mol。     

镧系元素与间乙酰基偶氮氯膦(CPAmA)配合物形成反应的分光光度法研究

本文报导用分光光度法研究镧系元素铈与间乙酰基偶氮氯膦配合物的吸收光谱、组成,及其β型配合物形成反应的动力学性能,测定其α型配合物的积累稳定常数。进一步研究了其它镧系元素与CAPmA配合物的热力学稳定性,及其β型反应动力学行为,获得了一定规律性。     

重稀土元素与对硝基偶氮氯膦（CPAPN）配合反应的研究

本文报导在ｐＨ＝１．４±０．１条件下，测定了重稀土元素与显色剂对销基偶氮氯膦形成配合物的吸收光谱、α型配合物的最大吸收波长λ（ｍａｘ），求得ＲＥ／ＣＰＡ_ｐＮ配合物的摩尔吸光系数。光度法研究Ｙ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ与ＣＰＡ_ｐＮ配合物的组成，并测定其α型配合物的积累稳定常数。重稀土元素与ＣＰＡ_ｐＮ在一定条件下亦能形成β型配合物，Ｙｂ－ＣＡＡ_ｐＮ的β峰在７３１ｎｍ处，并在此波长下测定Ｙｂ－ＣＰＡ_ｐＮ配合物由α型转化为β型的反应级数为一级，半衰期为３１．９分。     

镧系元素与间乙酰基偶氮氯膦(CPAmA)配合物形成反应的分光光度法研究

本文报导用分光光度法研究镧系元素铈与间乙酰基偶氮氮膦配合物的吸收光谱、组成,及其β型配合物形成反应的动力学性能,测定其α型配合物的积累稳定常数。进一步研究了其它镧系元素与 CAPmA配合物的热力学稳定性,及其β型反应动力学行为,获得了一定规律性。     

α型钪—间乙铣基偶氮氯膦络合物的研究

本文研究了钪与间乙酰基偶氮氯膦的成络反应。证实钪能生成α型和β型两种络合物,并测定了α型络物的组成和积累稳定常数。     

蛋白质与Ba(Ⅱ)-对硝基偶氮氯膦β型配合物的结合反应及其分析应用

变色酸双偶氮类试剂与稀土元素反应形成配合物时,有两种不同类型的显色反应.人们把最大吸收峰位于600～700 nm之间的反应称之为α型反应,最大吸收峰位于700～800 nm之间的称为β型反应.     

偶氮氯膦Ⅲ-镧(Ⅲ)与牛血清白蛋白结合反应及其应用

采用吸收光谱法研究了偶氮氯膦Ⅲ-镧(Ⅲ)配合物与牛血清白蛋白(BSA)结合反应的机理．研究发现，随着BSA量的增加，偶氮氯膦Ⅲ-镧(Ⅲ)配合物在669nm波长处吸收峰呈线性下降且发生了红移，由此推测发生了结合反应．探讨了pH值、不同干扰离子、离子强度等对该结合反应的影响．BSA与阳离子表面活性剂对偶氮氯膦Ⅲ-镧(Ⅲ)的作用机理相类似．得出了一种测定蛋白质含量的新方法。     

α-二苯基膦羰基化合物的合成及还原制醇

介绍了用二本基膦三甲基硅烷与α-氯代或溴代酮反应合成α-二苯基膦苯乙酮(Ⅰ)、二苯基膦甲基-β-萘基酮溴化物(Ⅲ)、二苯基膦甲基-1-金刚烷基酮溴化物(Ⅴ)等新化合物.用二苯基氯膦与乙酸乙酯烯醇锂盐反应制备α-二苯基膦乙酸乙酯(Ⅵ);用四氢铝锂还原羰基化合物制备相应的仲醇;酯Ⅵ与甲基溴化镁反应制得二苯基膦叔丁醇(Ⅶ).并对各化合物的~(13)C和~(31)P核磁共振谱作了研究.     

丙烯氢甲酰化HRh（CO）（PPh3）3／SiO2催化剂的NMR研究

用固定床加压气相连续流动微反－气相色谱组合装置评价了ＳｉＯ２负载铑膦配合物催化剂上丙烯氢甲酰化反应．通过溶液（或液膜）３１Ｐ（１Ｈ）ＮＭＲ谱表征,发现配合物ＨＲｈ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）３负载于硅胶载体上之后,原负载前驱苯溶液３１Ｐ（１Ｈ）ＮＭＲ谱在４１．１ｐｐｍ处的特征峰消失,但在化学位移为３７．０ｐｐｍ附近出现一新的宽峰,后者可能缘于配合物与载体表面发生相互作用．反应４ｈ后工作态催化剂的ＮＭＲ测试表明,在丙烯氢甲酰化反应条件下,铑的三膦配合物发生部分解络;工作态催化剂表面上主要的铑膦催化活性物种是含双膦的配合物物种,并暗示存在着含双羰基或羰、酰基的反应中间态;同时也观察到可归属于解络后的游离三苯基膦物种的相应谱峰．反应９０ｈ后催化剂的ＮＭＲ谱显示,铑配合物催化剂中膦配体含量已相当低;反应过程中膦配位体被氧化及铑、磷组份的流失是负载型催化剂活性下降乃至失活的主要原因．     

对碘偶氮氯膦分光光度法测定微量铜

研究了对碘偶氮氯膦(CPA pI)与Cu2+ 的显色反应,在 pH5.0 的 NaAC HAc缓冲介质中形成紫色配合物,在610nm处测定配合物吸光度,其表观摩尔吸光系数为6.35×104L·mol-1·cm-1.该方法的检出限为0.03μg/mL,线性范围为0.1-2.4μg/mL,用于矿石样品中微量铜的测定,结果令人满意.