芳香寡聚磺酰胺大环化合物的合成

以芳香二磺酰氯和芳香二胺为原料,三乙胺作缚酸剂,二氯甲烷作溶剂,用一步成环法合成了一系列新型的、芳环单元不同的芳香磺酰胺四聚体大环化合物3a~6,并得到了IR,1HNMR,MALDI-TOF(matrix assisted laser desorption ionization/time of flight mass spectrometry)等对其结构的确认.这些大环化合物的对称性和脂溶性较好,易溶于丙酮中,重结晶纯化方便可行.同时发现了制备一系列结构对称的芳香寡聚磺酰胺大环化合物的简单易行的方法,并对合成方法进行了有价值的探讨.     

芳香寡聚磺酰胺大环化合物的合成

以芳香二磺酰氯和芳香二胺为原料, 三乙胺作缚酸剂, 二氯甲烷作溶剂, 用一步成环法合成了一系列新型的、芳环单元不同的芳香磺酰胺四聚体大环化合物3a~6, 并得到了IR, ¹H NMR, MALDI-TOF(matrix assisted laser desorption ionization/time of flight mass spectrometry)等对其结构的确认. 这些大环化合物的对称性和脂溶性较好, 易溶于丙酮中, 重结晶纯化方便可行. 同时发现了制备一系列结构对称的芳香寡聚磺酰胺大环化合物的简单易行的方法, 并对合成方法进行了有价值的探讨.     

含氮杂环化合物的甲苯磺酰化反应 Ⅰ.——2-甲硫基-4-羟基-6-甲基嘧啶的对甲苯磺酰化反应

2-甲硫基-4-羟基-6-甲基嘧啶在无水吡啶中与对甲苯磺酰氯作用,得到2-甲硫基-4-羟基-6-甲基嘧啶对甲苯磺酸酯,熔点80-81℃。2-甲硫基-4-羟基-6-甲基嘧啶对甲苯磺酸酯在乙醇中与苯胺、对氨基苯甲酸乙酯或邻氨基苯甲酸甲酯作用,得到相应的4-取代氨基衍生物,其熔点分别为128—129℃;173—174℃;或108—109℃。与六氢吡啶作用,得4-六氢吡啶基衍生物,并以其苦味酸盐分离,苦味酸盐的熔点为191—192℃,它在氢氧化钠乙醇溶液中与苯酚及对硝基苯酚作用,则分别得到     

芳香烃负离子基的顺磁共振研究 Ⅱ.四联苯异构体负离子基

前文报导了三联苯各异构体负离子基的顺磁共振谱,并对谱线数据作了若干讨论。为了进一步获得联苯系负离子基的谱图及其结构的规律,我们曾会成并测试了四联苯几种异构体的顺磁共振谱。对位四联苯负离子基曾由Paster等进行过顺磁共振测试,但没有获得显明的信号。其他二种异构体(邻位-和间位-四联苯)负离子基的谱图尚未见诸报导。实验部分一、样品制备:邻四联苯是制备三联苯时的副产物,经提纯后得白色粉末,熔点为117—119℃。对-四联苯系以邻-四联苯的干苯溶液用AlCl_3为催化剂迴流数小时转化制得。经数次重结晶后得熔点320℃的白色结晶。间-四联苯用3-碘代联苯与铜粉加热合成。经数次重结晶得纯样品,熔点为84—85℃。     

一种新型的不饱和聚酯酰胺合成及力学性能研究

采用本体熔融缩聚法制备了一种新型不饱和聚酯酰胺, 并用红外光谱(FTIR)、凝 胶渗透色谱仪(GPC)、乌氏黏度计(UV)、差示扫描量热-热重分析(DSC-TG)对不饱和聚酯酰胺进行了表征. 研究热处理条件及交联剂含量对不饱和聚酯酰胺力学和降解性能的影响. 结果表明, 新合成的不饱和聚酯酰胺具有良好的热稳定性能, 交联后的不饱和聚酯酰胺力学性能取决于热处理条件及交联剂的含量, 不同的引发-促进体系及用量对不饱和聚酯酰胺室温交联时间有很大影响, 延长热处理时间可提高交联后的不饱和聚酯酰胺在降解过程中的力学性能保持率及降低在强碱中的水解率.     

在甲苯中繁殖的细菌

以甲苯为代表的种类繁多的有机溶剂毒性很强。0.1%左右低浓度甲苯可以致细菌于死地。如果对甲苯等有机溶剂进行生物学分解和进行新生微生物探索,能够期待防止由于这些物质造成的环境污染。现在发现一种可以在甲苯中进行代谢的胞质遗传体,是一种对甲苯有抗异变性的细菌。该菌已从日本九州的土壤中分离获得,是一种需氧的革兰氏阴性杆菌,也是绿脓杆菌的一种臭味假单胞菌属,与其它臭味假单胞菌株不同之处在于对甲苯有抗异变性。这种新菌株在甲苯浓度50%以上的培养基中也能繁殖,在甲苯浓度30%的营养培养基中,大约以无甲苯含量的培养基中的三分之二的速度进行繁殖.环己烷、     

甲苯侧链氯化的研究

甲苯经侧链一氯化生成的氯化苄是一种用来生产精细化工产品的中间体,广泛用于农药、香料、表面活性剂、医药等行业中、世界生产能力在每年25万吨以上.我国年生产能力近万吨.其生产路线采用甲苯液相光照氯化法.该路线存在反应副产物多(氯化苄、苯二氯甲烷、苯三氯甲烷的比为10:1:O.1)、甲苯的单程转化率低(不超过50%)、能量消耗高     

甲苯预处理对HZSM-5沸石性能的调变

一、前言 HZSM-5沸石经水蒸气处理、结炭或金属盐类改性后,在甲苯烷基化或岐化反应以及二甲苯异构化反应中具有高对位选择性。然而随着对位选择性的提高,沸石的催化活性总是下降,二者呈现反向变化关系。本文研究甲苯预处理对HZSM-5沸石催化活性的影响,发现经少量甲苯在高温预处理后,HZSM-5沸石在甲苯乙基化反应中的催化活性增加,同时对位选择性也有所提高。本文并对甲苯预处理后HZSM-5沸石活性增加的主要原因进行探讨。     

钛、锆、铪有机化合物的研究

第四族过渡金属钛(Ⅳ)、锆(Ⅳ)和铪(Ⅳ)的一般式为(η~5—C_5H_5)_2M(σ—Ar)_2的二环戊二烯基二芳基化合物,文献报道已合成制得芳基为苯基,五氟苯基,对一甲苯基、间一甲苯基化合物。本文作者也曾制得铪的邻位取代甲苯基的衍生物。据报道,钛的这种类型金属有机化合物研究的较多,苯环上对位取代基是甲氧基、氟、氯、溴、二甲胺基、三氟甲     

用四间甲苯硼酸盐型离子缔合物为选择性药物电极的活性物质

将液膜电极用于药物分析是一个新的动向。对于主要成份为阳离子的药物,已研制的电极除马钱子碱电极(用苦酮酸盐)外,大都是用其四苯硼酸盐(TPB)或二苦胺(DPA)盐型离子缔合物为活性物质。我们用取代的四苯硼酸盐为活性物质,取得较好的效果。本文报道以四间甲苯硼酸盐(TTB)型离子缔合物为活性物质的五种新电极的性能,其中小蘗碱(黄连     

利用天然丝光沸石岩研制甲苯歧化催化剂

在国内外,由于苯的用途广、用量大,随着合成纤维工业的发展,二甲苯的需要量也日益增加,以致在石油化学工业中,甲苯、苯和二甲苯的供求不平衡,甲苯生产过剩,而苯和二甲苯短缺。为此,利用歧化反应使甲苯转化为苯和二甲苯的工艺引起广泛的重视。甲苯歧化反应如下:     

N-乙酰乙酰基酰胺及其金属络合物的合成和成冰性能的研究(Ⅰ)

N-乙酰乙酰基酰胺化合物的合成,曾有过报道,但其金属络合物的合成尚未见报道。在我们前一篇文章中也发现含有两个羰基(β二酮)的金属络合物成冰阈温值多数高于碘化银(-4℃),我们的目的希望通过含有两个羰基的酰胺及其金属络合物阈温值的测定,进一步研究化合物结构与阈温的关系,发现其中四个酰胺化合物阈温值都在-3.5℃以上,相应的七个金属络合物均高于-3.0℃,多数在-2.0℃左右。     

苯骈三氮唑的双活性酰胺的研究 Ⅱ.有序列结构聚(酰胺-酯)的合成

前言 聚(酰胺-酯)作为研究课题已有多年,其主要研究重点是在聚(酰胺-酯)的合成,它可由单体羟基酰胺酸或羟胺与双酰基氯化物间的缩聚反应以及聚(对苯二甲酸乙二醇酯)与聚酰胺-6,6间的酯-酰胺交换反应而得。虽然一系列的双羧酸的活性衍生物,如双活性酯及酰胺与二元胺的胺解缩聚已被广泛地用于聚酰胺的合成,但是对双活性酰胺及酯作为单体与羟     

抗癌酶制剂——L_天门冬酰胺酶

1953年Kidd发现豚鼠血清有抗肿瘤作用,1961—1963年Broome证实豚鼠血清的抗肿瘤因子是血清中的L-天门冬酰胺酶,后来陆续发现L-天门冬酰胺酶在生物界分布甚广。某些微生物所产生的L-天门冬酰胺酶也有抗肿瘤作用。1.L-天门冬酰胺酶高产菌株的筛选我们从87株细菌中筛选获得L-天门冬酰胺酶的高产菌株大肠杆菌(Escherichia coli)AS 1.357。采用7.5—10％玉米浆培养基     

新黄皮酰胺差向异构体的分离及X射线衍射分析

新黄皮酰胺系黄皮属植物(clausena lansium(Lour)skeels),所含新的具有降酶保肝活性的酰胺类化合物。它在植物中的含量低于0.01％。为了得到较多量的新黄皮酰胺供药理研究,我们按杨明河等报道的方法将含量较高的黄皮酰胺氧化、转化得到了新黄皮酰胺酮(Ⅰ)的外消旋体。然后再以硼氢化钠还原得到了新黄皮酰胺(Ⅱ_a)及其差向异构体——异新黄皮酰胺(Ⅱ_b)的混合物。     

N-3,4-二氯苯基-α-甲基丙酰胺的除草性能和应用

多年来我们对酰胺类除草剂进行了较为系统的研究,共合成了74种酰胺类化合物,其中大部份为脂肪酰胺类化合物,少部分为糠酰胺类、芳香酰胺类等,并对其进行了除稗试验.发现N-3,4-二氯苯基-α-甲基丙酰胺具有良好的除稗性能,它和敌稗(N-3,4-二氯苯基丙酰胺)一样,适宜用于叶面处理,而不宜作土壤处理剂.稗草叶期小,喷药时气温高,除草效果好.缺点是应用每公顷(ha)4公斤(kg)剂     

ZSM-5沸石选择性催化作用的研究——对乙基甲苯的制取

乙基甲苯脱氢可成为甲基苯乙烯,后者广泛用于增强聚酯纤维和烷基涂料等方面,产品具有耐温、不易收缩及膜韧度好等一系列优点。近年来甲基苯乙烯,特别是对甲基苯乙烯的需要置增加很快。传统的制备方法手续繁复,价格昂贵。因而寻找一种新的方法,以甲苯为原料直接选择性烷基化,生产高纯对乙基甲苯,作为一项突破性新技术而引起极大的重视。采用磷改性的磷和ⅡA族、Ⅷ族及ⅥA族金属盐改性的ZSM-5沸石催化剂,虽可获得对乙     

苯骈三氮唑双活性酰胺的研究——交替共聚(芳香酯-脂肪酰胺)的合成

一、前言 近来我们发现苯骈三氮唑的双活性酰胺除能与胺进行N-酰基化及与醇,酚进行O-酰基化反应外,还具有与羟胺进行选择性N-酰基化反应的能力,即苯骈三氮唑(HBT)的活性酰胺基团,如-COBT是一个很好的、有选择性的脱离基团,它对N-酰基化的反应活性高于其对O-酰基化反应,前反应在无催化剂存在及室温下即可完成,而后反应必须在三乙胺存在下,反应     

单[6-氧-6-(4-羧基苯)]-β-环糊精在溶液和固态中的分子自组装行为

通过单-[6-氧-(对甲苯磺酰基)]-β -环糊精和4-羟基-苯甲酸甲酯反应合成了一种新的修饰环糊精, 单(6-氧-6-(4-羧基苯)(-β-环糊精(1), 利用X射线衍射分析、二维核磁光谱以及量热滴定等方法研究了其在溶液和固态中的分子自组装行为. 结果表明在固态中连接于环糊精主面的苯甲酸基顺次从次面插入到另一个环糊精的空腔, 形成了螺旋柱状超分子, 并且在溶液中也显示了相似的自组装行为. 热力学上, 修饰环糊精形成聚合超分子主要是由熵驱动的.     

银杏幼胚离体培养的研究——酪朊水解物、谷氨酰胺、天门冬酰胺、2,4-D及硫酸腺尿圜对幼胚生长及分化的影响

在幼胚及其他生殖器官的离体培养中,酪朊水解物、谷氨酰胺和天门冬酰胺曾用作生长辅助物质。2,4-D可诱导胚愈伤组织的产生。硫酸腺尿圜也曾用于胚胎培养。本文就酪朊水解物、谷氨酰胺、天门冬酰胺、2,4-D和硫酸腺尿圜对银杏幼胚生长和分化的影响,作一简单报导。银杏胚的解剖和消毒以及培养基的配制和消毒同前一篇报告。蔗糖用8％(小于1,600微米的胚)或5％(2,800—3,240微米)。酪朊水解物用酪朊自制成10％储备液。椰子乳汁经蒸汽消毒。培养胚置于恆温箱中(22±2℃),不加光照。每周检查记录一次。试验结束时分别照相及固定,一部分材料制成制片观察。