扶手椅型(5,5)单壁硼氮纳米管与臭氧环加成反应机理的理论研究

用半经验AM1方法和密度泛函B3LYP方法研究了扶手椅型(5,5)单壁硼氮纳米管和臭氧的1,3-偶板环加成反应,采用Bemy梯度法优化得到反应的过渡态,并进行了振动分析确认,计算结果表明,O3在SWBNNT(5,5)的1,2和1,3键上的加成反应为一步反应,1,2加成反应的活化势垒较1,3加成反应的低11．02kJ／mol,从动力学角度解释了1,2加成优于1,3加成的原因,还讨论了产物的能带结构和导电性变化。     

手性双(噁)唑啉金属络合物对硝酮与富电子烯烃环加成反应的催化研究

以手性双噁唑啉2,2-(2,2′-4(S)苄-基-4,5-二氢噁唑啉基)丙烷为配体,研究了它与铜或锌的络合物对二苯基硝酮与富电子烯烃乙烯基乙醚的1,3-偶极环加成反应的催化效果,并考察了不同反应条件对催化效果和产物立体选择性的影响。研究结果表明,该手性金属催化剂能够较大程度地提高反应速度,其中铜络合物催化剂的反应速度提高280倍以上。催化剂对反应的立体选择性有明显的影响,使反应产物的endo/exo的比例逆转,但对反应的光学选择性影响较小。另外,还考察了4A分子筛对反应的影响。     

C,N-二甲基硝酮与丙烯1,3-偶极环加成反应的理论研究

用abinitio方法在MP2 /6-31G水平上研究了C,N-二甲基硝酮与丙烯的 1, 3 -偶极环加成反应历程及区域选择性。在反应中,C,N-二甲基硝酮与丙烯从不同的方向相互接近首先形成 4种不同的氢键复合物,其相对能量分别为 0 27, 1 01, -18 98和-18 78kJ·mol-1。四种氢键复合物进一步反应生成四种不同产物,分别为endo-4,exo-4,endo-5,exo-5,四种反应途径的活化能分别为 67 09, 61 32, 60 00和 53 17kJ·mol-1。结果表明,决定该反应区域选择性的主要因素不是反应的活化能,而是氢键复合物间的能量差异。     

手性金属络合物催化C,N-二苯基硝酮立体选择性环加成反应研究

研究了双噁唑啉、酒石酸衍生物(TADDOLate)和L-氨基酸席夫碱等三类手性配体与金属的络合物对二苯基硝酮与缺电子烯烃或乙烯基乙醚环加成反应的催化性能.结果表明:三类手性配体组成的金属络合物对反应的速度和收率有较大的提高;双噁唑啉和TADDOLate的络合物使无选择性的硝酮与缺电子烯烃、的环加成反应变成区域专一性反应,对映异构体选择性最高达到76%;氨基酸席夫碱络合物使硝酮与乙烯基乙醚的环加成反应的endo/exo取向发生逆转,并且选择性达到90%以上.     

双原子与单模真空场相互作用系统的场熵演化

用量子约化熵研究了双原子与单模真空场相互作用系统的场熵演化,并讨论了原子偶极-偶极相互作用对场熵演化的影响.研究结果表明:原子间偶极-偶极相互作用的增强,引起场熵减少.     

吲哚里西定167B前体的合成

以Boc-L-脯氨酸为原料,进行Weinreb酰胺化反应、乙炔格氏试剂的取代反应、分子内氮参与的1,4加成反应以及分子间迈克尔加成反应。用4步反应得到的46.74%的产率合成了含有2个手性中心的重要中间体。     

Diels—Alder反应的探讨

1.3—双烯和烯类进行环加成,形成六元环的反应叫Diels—Alder反应,又称双烯合成,可表示如下: 双烯体 亲双烯体 加成物 该反应是1925年德国化学家Diels和他的同事一起发现的,1928年Diels和Alder共同发表了关于双烯合成反应第一篇论文,因此,这一反应叫Diels—Alder反应。     

耐湿性X射线荧光粉LaOBr:Tb的光谱性质

根据X射线激发下包膜的LaOBr:Tb的发射光谱,用Judd—ofelt理论,计算了此粉末晶体中Tb~(3+)的强度参量Ωλ(或τ_λ)以及~5D_3、~5D_4到~7F_J能级的相对强度,并利用Ω_λ三参量计算了~5D_3～~7F_J和~5D_4～~7F_J能级的电偶极和磁偶极振子强度,电偶极和磁偶极辐射跃迁几率,辐射寿命和荧光分支比等光谱参数,理论分析与实验结果一致。     

单模真空场与双原子相互作用的纠缠特性

用量子约化熵研究了单模真空场与双原子相互作用的纠缠特性,讨论了原子偶极—偶极相互作用对其纠缠度的影响.     

外磁场对偶极相互作用磁流体能量输运的影响

运用非平衡态统计算符方法,研究了偶极相互作用磁流体的能量输运现象,讨论了外磁场对其能量输运的影响,并计算了偶极相互作用模型磁流体系统在非均匀外场中能流的平均值.     

辐射合成水凝胶材料的影响因素及性能

本文主要介绍以电子加速器为辐射源,影响辐射合成水凝胶材料性能的诸因素和材料生物学性能的一些研究结果.利用电子加速器的高剂量率的电子射线可以在常温下快速制得性能优越的水凝胶材料;本材料已用于制造超薄型软接触镜.     

有机反应活性中间体—苯炔

本文主要论述了苯炔的结构，它所具有的高度反应活性及苯炔的环加成反应，与亲核试剂的反应，与亲电试剂的反应，苯炔的聚合等有关苯炔的反应。     

定量研究化学反应活性的的理论模型

应用杂化轨道和键轨道理论,以广义微扰理论为基础,建立了定量研究加成反应、取代反应、环合反应等的反应活性模型,并对氢键体系及Diels-Alder进行了讨论。     

2-（4-甲酰基苯基）C60吡咯烷的合成

以甘氨酸和对苯二甲醛为原料与C60反应,首次获得了一种新型的2-（4-甲酰基苯基）C60吡咯烷衍生物．通过核磁、质谱、红外光谱等分析手段对该衍生物进行结构表征确认,同时利用紫外．可见光谱、荧光光谱和微分脉冲伏安法对其进行性能测试,表明该物质具有良好的光学和电化学性能．     

Lewis酸催化月桂烯与丙烯酸甲酯的Diels-Alder反应研究

本文利用Lewis酸催化月桂烯与丙烯酸甲酯的Diels-Alder反应,对不同的Lewis酸催化剂的催化性能进行了比较.发现无水ZnCl_2不仅能显著地提高反应速率,而且能改变加成产物中异构体的分配比例.这种催化加成的区域选择特性强烈地受到反应温度、催化剂用量及反应时间的影响,揭示出该催化反应是一平行的串行可逆反应.     

硝酮与烯烃的1,3-偶极环加成反应区位和立体选择性的量子化学计算研究

硝酮与烯烃反应的产物是有机化学中用来合成氨基糖的重要中间体,为了得到预期的产物,将涉及反应的区位与立体选择性,本文以原有的实验结果为基础,采用了密度泛函方法(DFT)在B3LYP／6-31G^*水平上对反应进行了理论计算研究,本文中所选择的反应体系的理论计算结果与实验结果得到了很好的符合。     

完全二部图K_（n,n）的容错偶泛连通性和完全k（k≥3）部图K_（n,n,…,n）的泛连通性

图G称为泛连通的,如果对于G中距离为d（x,y）的任意两点x和y,G中都存在每个长为l的x：y路（这里d（x,y）≤l≤︱V（G）︱-1）;图G称为偶泛连通的,如果对于G中距离为d（x,y）的任意两点x和y,G中都存在每个长为l的x： y路（这里d（x,y）≤l≤︱V（G）︱-1）,且l和d（x,y）有相同的奇偶性.本文用归纳法证明了以下结论：当n≥2时,在完全二部图K n,n中,若故障边数︱Fe︱≤n-2,则K n,n-Fe是偶泛连通的,并且︱Fe︱的上界n-2是最优的;完全k（k≥3）部图K n,n,…,n是泛连通的.     

在超立方体Qn中通过给定三条边的所有圈

本文研究了在超立方体Qn中通过给定三条边的所有圈的问题．证明了：设E0包含E（Qn）且｜E0｜=3≤n．由E0导出的子图是线性森林，则在Qn中E0的所有边包含在长为l的偶圈中，其中l是满足2n＋2≤l≤2^n的每个偶数．并且下界2n＋2是最优的．     

关于LD*设计的一个注记

LD设计是研究大集问题的重要工具.如记:LD={v∈N|具有v阶LD设计},本文证明了LD是PBD—闭集,并由此简短证明了LD设计的渐近存在性.