香精中巨豆三烯酮E/Z异构体的相对量比和在4种常用气相色谱柱上的出峰顺序

气相色谱上用MP2和B3LYP方法,进行了巨豆三烯酮E/Z异构体热力学参数的理论计算,以4种常用毛细管气相色谱柱进行了巨豆三烯酮香精中各异构体含量的分析.结果表明:(1)在常用的DB-WAX、DBFFAP(等效于SGE BP-21)、HP-5MS、RXi-5sil MS毛细管色谱柱上,巨豆三烯酮各异构体的出峰顺序完全相同,依次为(4,7E,9)-、(4,6Z,8Z)-、(4,6Z,8E)-、(4,6E,8Z)-、(4,6E,8E)-巨豆三烯酮;(2)巨豆三烯酮各异构体分子结构的内能决定了合成产物中各异构体的量比;(3)不同机理或路线合成的巨豆三烯酮香精样品中,(4,6Z,8E)-和(4,6E,8E)-巨豆三烯酮的量比显著大于(4,6Z,8Z)-和(4,6E,8Z)-异构体.理论计算和实验结果一致,对香精中巨豆三烯酮E/Z异构体的定性和定量具有一定的意义.     

快速高分离液相色谱/四级杆串联飞行时间质谱 分析山楂籽中的主要黄酮成分

采用快速高分离液相色谱/四级杆串联飞行时间质谱(RRLC/Q-TOF MS)联用技术进行山楂籽中的黄酮类化合物分析方法研究.山楂籽黄酮经超声辅助提取后,选用Welch Materials C18柱(250 mm×4.6 mm,5μm),流动相组成分别为0.1%甲酸水溶液和乙腈,梯度洗脱.在正离子模式下,经飞行时间质谱分离并检测了15种黄酮成分.结果表明,快速分离液相-四级杆串联飞行时间质谱联用技术可以快速准确鉴定样品中的黄酮成分.     

东莨菪碱大鼠肠内菌代谢研究

用液相色谱-电喷雾离子阱串联质谱(LC-ESIITMSn)联用法进行了东莨菪碱大鼠肠内菌中的代谢研究.以东莨菪碱优化色谱及质谱条件,总结其色谱及质谱行为规律.将东莨菪碱与大鼠肠内菌体外厌氧温孵培养,和空白样品及东莨菪碱标准品相比较,依据被测物的多级质谱数据,鉴定代谢物并阐述其结构.结果在温孵液中发现了东莨菪碱的水解代谢产物莨菪品.该方法灵敏度高、专属性好、样品前处理简单、快速,适合于药物代谢分析.     

直接进样超高效液相色谱-串联质谱法测定水中五氯酚

利用超高效液相色谱-串联质谱,建立了水中五氯酚的定量分析方法.该方法不需要浓缩,样品经0.45μm微孔滤膜过滤后,直接进样超高效液相色谱-串联质谱分析.目标物的回收率为78%~110%,在1.0~200μg/L范围内,有很好的线性相关性,方法的检出限为0.01μg/L.结果表明该方法具有灵敏度高,操作简单、快速的优点.     

人参皂苷Rg1和拟人参皂苷PF11的质谱区分

通过对人参皂苷Rg1和拟人参皂苷PF11进行电喷雾多级串联质谱比较,从而可以快速、简便、准确地区分2种人参皂苷的异构体:Rg1和PF11.     

LC-MS/MS法测定人血浆中4种非典型抗精神分裂药物及2种代谢物

建立了快速、灵敏、可靠的液相色谱串联质谱(LC-MS/MS)方法,用于同时测定治疗稳定期精神分裂患者血浆中4种非典型抗精神病药物利培酮、氯氮平、奥氮平、阿立哌唑和2种的代谢物9-羟基利培酮、脱氢阿立哌唑的浓度.血浆样品通过液-液萃取进行纯化并采用Agilent XDB-C18柱(150×2. 1 mm,3. 5μm)进行色谱分离. 6种分析物及其同位素内标均用正离子模式下的ESI源电离,并通过选择性反应监测进行测定. 6种分析物线性关系良好(r 0. 995 8),批内批间精密度的变异系数小于13. 8%,准确度的偏差在±11. 7%以内.该方法已成功应用于抗精神分裂药物单药或多药治疗的稳定期精神分裂患者的治疗药物浓度监测.     

分散固相萃取-超高效液相色谱串联质谱法检测水产品中多兽药残留

建立分散固相萃取-超高效液相色谱串联质谱同时检测水产品中多种类兽药残留的分析方法. 样品经分散固相萃取技术净化处理,避免了不同种类兽药检测需重复处理样品的缺陷. 应用超高效液相色谱串联质谱实现对样液中多目标物的快速、高灵敏度分析. 方法学考察表明,各种兽药在一定的质量浓度范围内具有良好的线性关系,检出限为0.1～1.6μg·kg^-1,均低于现行国家标准. 加标回收率为81.6%～96.6%,相对标准偏差为3.6%～9.2%,表明该方法结果可靠. 该方法操作简便、结果准确、快速高效、成本经济,适用于水产品中多种类兽药残留的快速分析检测.     

虎纹蛙肌肉挥发性风味成分的分析

采用顶空固相微萃取(HS-SPME)法提取虎纹蛙肌肉中的挥发性风味成分,并利用气相色谱-质谱联用(GC-MS)技术对提取的风味成分进行了分离鉴定,共鉴定出50种化合物,包括醛类、酮类、醇类、芳香烃类、酸类、呋喃类、酯类、酚类和含硫化合物等,其中醛类化合物的含量最高,占总量的63.50%.3-甲基丁醛、己醛、(Z)-4-庚烯醛、(E,Z)-2,4-癸二烯醛、(E,E)-2,4-癸二烯醛、苯甲醛、1-辛烯-3-醇、2,3-戊二酮、2,3-辛二酮、2-戊基呋喃、乙酸乙酯和二甲基三硫等可能是构成虎纹蛙肌肉特征风味的重要挥发性物质.     

多叶越南槐脂溶性成分研究

采用索氏提取法提取多叶越南槐(Sophora tonkinensis Gagnep.var.polyphylla S.Z.Huang et Z.C.Zhou)的脂溶性成分,甲酯化后,用气相色谱-质谱联用(GC-MS)进行分析,计算机检索结合人工解析进行成分分析和鉴定,共分离得到41个峰,鉴定了其中32种成分.多叶越南槐...     

1,1,1-三甲胺基甲酰亚胺分子结构的量化计算

采用量子化学中的DFT/B3LYP和MP2方法研究了1,1,1-三甲胺基甲酰亚胺HC(＝O)N^-N⁺(CH₃)₃的分子结构,在计算得到的平衡几何构型基础上进行了分子轨道(MO)和自然键轨道(NBO)计算。通过几何构型全优化,发现该分子存在Z型(顺式)和E型(反式)2种异构体,2种异构体中都存在一个对称平面,胺基酰亚胺官能团C(＝O)N^-N⁺位于这个对称平面上。分子的几何结构参数及MO和NBO分析都表明在这2种异构体中,N^-的p轨道孤对电子都与羰基π键存在很强的共轭效应,Z型异构体中存在2个强度较弱的分子内氢键O…H—C。由分子总能量、离域π键的强度和H键可以表明Z型异构体比E型异构体更稳定。     

运用二元阈值法识别日本血吸虫DNA序列的编码区

分析了日本血吸虫DNA序列的编码区特征，发现其能够很好地满足1／3规则．研究表明，无论采用FTG还是序列谱（FFT）的方法，对于长度较短的序列都不适用．该研究首次使用二元阆值（p，R）方法判别编码区，其判别能力优于一元（p）闽值．统计试验结果为：单独使用z曲线方法，总的准确率为55．3％．联合使用Z曲线和FTG方法，对大于951bp的序列编码区预测准确率可达到78．2％．     

Identification of sex pheromones of four economically important species in genusDendrolimus

The female-produced sex pheromone of Dendrolimus superans was identified by gas chromatography (GC), coupled GC-mass spectrometry (GC-MS), electroantennographic (EAG) studies and field tests as a blend of (Z,E)-5,7-dodecadienal (Z5,E7-12:Ald) and (Z,E)-5,7-dodeca- dien-1-ol (Z5,E7-12:OH). In D. kikuchii, (Z,E)-5,7-dodeca- dien-1-yl acetate (Z5,E7-12:OAc) and Z5,E7-12:OH were found by GC and GC-MS analyses. However, in EAG studies male antennae were more sensitive to Z5,E7-12:OAc and (Z,E)-5,7-dodecadien-1-yl propionate (Z5,E7-12:OPr) than Z5,E7-12:OH. For D. spectabilis, Z5,E7-12:OH had been previously reported as the sex pheromone. However, in our studies, traps baited with Z5,E7-12:OH, Z5,E7-12:OAc and Z5,E7-12:OPr in a ratio of 1:1:1 caught three times more males than those baited with Z5,E7-12:OH alone. Relatively strong EAG responses were elicited from male antennae by Z5,E7-12:OH, Z5,E7-12:OAc and Z5,E7-12:OPr, but in addition to Z5,E7-12:OH, only very small amounts of Z5,E7- 12:OAc was found in the pheromone gland. These facts suggest that Z5,E7-12:OAc is a pheromone minor components and Z5,E7-12:OPr is a sex attractant in D. spectabilis. For D. tabulaeformis, Z5,E7-12:OH, Z5,E7-12:OAc and Z5,E7-12: OPr were found in extracts of pheromone glands of female moths, and the three compounds elicited strong EAG responses from antennae of male moths. These three compounds have been reported as a sex attractant of D. tabulaeformis, and our data confirm their roles as components of the sex pheromone of this species. The role of blend components in antagonizing cross attraction between congeners is discussed.     

盐酸兰地洛尔原料药中3-[4-(3-硝基苯磺酰氧基)苯基]丙酸的检测方法学研究

为了检测并控制合成盐酸兰地洛尔原料药物的质量,依托高效液相色谱-三重串联四级杆质谱建立了一种测定其中痕量基因毒性杂质3-[4-(3-硝基苯磺酰氧基)苯基]丙酸的方法。方法采用多级反应监测模式,检测灵敏度可达到0.50 mg/kg,加标回收率在91.9%~97.8%之间,且精密度的相对标准偏差为3.28%(n=6),均能满足杂质检测的需要。该研究方法操作简单、结果可靠,可实现快速、低成本检测。     

人工神经网络用于化合物的属性识别

将化合物中元素的Z1、、Z2、(Z1/rcov)1、(Z2/rcov)2、X1和X2作为结构描述符,用LM-BP神经网络和概率神经网络识别55种未知类别化合物的属性,两种方法均优于文献方法,且人工神经网络方法识别结果准确、稳定可靠,因而是一种较好的化合物属性识别方法.     

高效液相色谱法测定格列吡嗪片的含量和有关物质

建立了格列吡嗪片的含量测定及有关物质的高效液相色谱方法。采用Shim-PackVP-ODS为色谱柱(4.6mm×15cm,5μm),以0.05mol L磷酸二氢钠溶液-甲醇(50∶50)为流动相;流速为1.0mL min,紫外检测波长为276nm。对格列吡嗪及杂质Z分别进行了线性、回收率、日内和日间精密度以及溶液稳定性等试验,结果表明该方法简便、快捷,专属性强,结果准确可靠。     

磁场和杂质对激子低能谱的效应

探讨了磁场B和杂质对二维激子低态能谱的效应.杂质被固定在z轴上且与激子所在的平面的距离为d.用直接对角化方法获得了激子低态能量E随B和d的演化.当d一定时,对于中性杂质(或者无杂质) 和带正电杂质,E随B的增加而增加.而对于带负电杂质,激子的角动量L等于0时,能量E曲线上升;L等于1、2、3时,能量E曲线先下降后上升.当B一定时,对于带电杂质,E先随d增加而急剧增加,后随d增加而几乎不变.     

用HPLC法同时测定可立停中的愈创木酚甘油醚、马来酸氯苯那敏和盐酸甲基麻黄碱

建立了同时测定可立停中的愈创木酚甘油醚、马来酸氯苯那敏和盐酸甲基麻黄碱含量的高效液相色谱法。色谱条件:以Shim-pack CLC-ODS 150mm×6.0mm为分析柱,以甲醇:水:三乙胺=40:60:0.2(水相用H_3PO_4调节到pH=3.0)溶液为流动相,检测波长为220 nm。结果表明,测定念创木酚甘油醚的线性范围为0.24～1.92mg/mL,平均回收率为99.86％,RSD=0.33％;测定马来酸氯苯那敏的线性范围为0.0072～0.057 6 mg/mL,平均回收率为99.77％,RSD=2.58％,测定盐酸甲基麻黄碱的线性范围为0.04～0.32mg/mL,平均回收率为95.83％,RSD=2.79％。     

头孢地尼中杂质来源分析与合成

为了完善头孢地尼原料药的质量控制,建立其质量标准,从头孢地尼的合成路线入手,分析并合成其中可能存在的5种杂质：噻唑乙酰基甘氨酸肟、杂质O、杂质D、杂质G和杂质S,并经核磁共振氢谱和质谱确认。纯度经高效液相色谱法测定均达到了99%以上,可作为头孢地尼药物质量控制的杂质对照品,为头孢地尼产业化开发及质量控制提供依据。     

关于m-增生算子的扰动方程可解性的几个问题

设Z为-Banach空间,T、C为两个定义、取值均在Z内的算子,本文讨论算子方程 Tx+Cx=f (E) 解的存在性,其中f∈Z所运用的主要方法一是在具有紧予解(T+αI)~(-1)的假定下,运用度理论解(E)的等价方程。其中I为恒等变换,α为一正常数,二是考察逼近问题解的存在性, 本文的结果改进和推广了Kartsatos[4,5]中的某些结果     

氮化物柱形量子点中离子施主束缚激子态波函数的研究

在有效质量近似和变分原理的基础上,选取三个不同的尝试波函数,研究了纤锌矿结构的InxGa1-xN/GaN柱形量子点中离子施主束缚激子（D＋,X）的束缚能随量子点高度L、In含量x及离子施主杂质位置z0的变化规律.计算结果表明：三个不同尝试波函数变分计算得到的束缚能随量子点高度L、In含量x及离子施主杂质位置z0的变化规律一致.但对比三个不同尝试波函数计算所得结果,依据变分原理可知,三参量尝试波函数优越.