萜烯环氧化反应的研究(Ⅰ)烃基过氧化氢非均相催化萜烯环氧化反应的研究

在“110”阳离子交换树脂上载上钼的非均相催化剂,用烃基过氧化氢为氧化剂,对环己烯,苧烯,α-蒎烯,β-蒎烯和莰烯进行环氧化反应的研究。用叔丁基过氧化氢为氧化剂转化为环氧化物相应为99.8,82.5,80.9,71.9和50.6％;用异丙苯过氧化氢为氧化剂转化为环氧化物相应为77.4,77.1,71.2,69.2和35.6％。     

间硝基苯乙酮双缩硫代对称二氨基脲与Cu(OAc)2、Ni(OAc)2、Co(OAc)2、Mn(OAc)2配合物及其抗癌活性研究

本文合成了间硝基苯乙酮双缩硫代对称二氨基脲（ＨＬ）及其与Ｃｕ（ＯＡｃ）２、Ｎｉ（ＯＡｃ）２、Ｃｏ（ＯＡｃ）２、Ｍｎ（ＯＡｃ）２ 配合物，通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、磁化率、摩尔电导等对配体和配合物进行了表征。测试了配体和配合物的抗癌活性。     

超声电解氧化Mn(Ⅱ)电流效率的研究

以金属铅作为阴、阳极,超声电解氧化Mn(Ⅱ)成Mn(Ⅲ),比较了超声电解与搅拌电解时的电流效率,得出了超声电解氧化Mn(Ⅱ)的最优化的条件:0.4mol/L MnSO4、7mol/L H2SO4的溶液中,电流密度为80mA/cm2,在 3.5V进行电解.     

多核磺化酞菁镍（Ⅱ）的使用寿命及其对环己烯环氧化反应的催化机理

本文对多核磺化酞菁镍（Ⅱ）在环己烯环氧化反应中的使用寿命进行了考察，发现它具有较好的稳定性，可多次重复使用；提出了可能的催化机理．     

次氯酸钠氧化降解氮基三乙酸(NTA)的反应动力学和机理

用分光光度法研究了NaOCl氧化降解废水中氮基三乙酸(NTA)的反应动力学。在NTA过量的条件下测得该反应对于NaOCl为一级反应。在298K、pH=3.8时,一级反应的表现速率常数为2.2×10~(-4)s~(-1)。并考察了反应介质的酸碱性对反应速率的影响。在计量化学、产物分析和反应动力学的基础上探讨了可能的反应机理。论述了用NaOCl作氧化剂的优越性和实用性。     

固定化离子液体固载手性salen Mn(Ⅲ)催化剂的制备及其在烯烃环氧化反应中的应用

采用固定化离子液体体系,将手性salen Mn(Ⅲ)化合物通过离子液体薄膜固载在不同介孔载体的表面,XRD结果表明,催化剂保持了载体特征的孔道结构.将制得的固载催化剂用于催化烯烃的不对称环氧化反应,得到了较好的结果,尤其是以MCM-48为载体制备的催化剂在α-甲基苯乙烯环氧化反应中,得到了99%的转化率和＞99%的光学选择性.并且催化剂可以回收利用.     

属离子与镉卟啉络合物的置换反应分光光度法测定地下水中的Mn(Ⅱ)

研究了在咪唑存在下,meso-四(4-羧甲氧基苯)卟啉[TCMOPPH2]和Cd(Ⅱ)所形成的卟啉络合物Cd(Ⅱ)-TCMOPP与Mn(Ⅱ)间的置换反应.结果表明,在弱碱性介质(pH;8.O)中,室温条件下该反应能快速完成,且反应产物Mn(Ⅱ)-TCMOPP立即被水中的溶解氧氧化为Mn(Ⅲ)-TCMOPP卟啉络合物.其最大吸收波长在472.0nm.Mn(Ⅱ)的浓度在1.1～110.0,ng/mL范围内服从比尔定律,桑德尔灵敏度为0.5x10-3μg/cm2.该方法具有一定的选择性,应用于油田地下水中Mn(Ⅱ)的测定,结果满意.     

新型N,N′,O,O′-Salen Mn(III)催化剂的制备及在烯烃环氧化反应中催化性能的研究

通过邻胺基苯酚与二醛或二酮反应制备了4种新型的N,N′,O,O′-Salen配体,再利用配体与Mn(Ac)2·2H2O配位反应合成新型Salen-Mn催化剂C1,C2,C3,C4,用FT-IR,UV-Vis和配位滴定法等方法对催化剂进行了表征;利用高斯03软件（Hartree-Fock/3-21G）对各种配体的结构进行了优化;考察了4种催化剂在环氧化反应中的催化性能.从催化结果可以看出：新型催化剂的催化活性与结构有关,其中新型催化剂C1与传统催化剂C5结构相似,在环氧化反应中都具有良好的催化活性,而新型催化剂C2,C3,C4的催化活性相对弱很多.     

海洋沉积物—水界面邻近新生颗粒对Mn(Ⅱ)氧化速度的影响

模拟海洋沉积物界面邻近条件下,研究了吸附硅酸盐及Cu、Pb、Co、Ni的水合氧化铁颗粒和FeS沉淀对Mn(Ⅱ)氧化反应的影响.在每升含有毫克分子数量级的FeOOH或FeS体系中,测定结果表明,氧化速度与Mn(Ⅱ)浓度为一级反应.在水合氧化铁表面的锰氧化速率常数随着氧化铁吸附硅酸盐量的增加而下降,但吸附重金属的水合氧化铁,其速率常数依然没有显著的变化.在水合氧化铁表面或新生FeS沉淀上,Mn(Ⅱ)氧化反应的速率常数具有相同的数量级.     

钙钛矿型LaMO3(M= Co,Mn,Fe)对己烷和甲烷催化氧化的活性研究

柠檬酸络合法制备钙钛矿LaMO3（M=Co,Mn,Fe）.对于己烷的完全氧化反应和甲烷完全氧化反应过程的活性进行测试,催化剂的催化活性顺序如下：LaCoO3〉LaMnO3〉LaFeO3,得出了相同的规律性：在氧化过程中,温度在250℃～300℃左右存在游离态的氧;温度高于300℃时,游离态的氧消失.     

磷酸三苯酯在菜籽油中的摩擦行为模型

目的建立磷酸三苯酯在菜籽油中的摩擦行为模型，利用该模型进行磷酸三苯酯在菜籽油中的摩擦性能预测。方法采用BP神经网络建立了磷酸三苯酯在菜籽油中的摩擦行为模型。结果通过模型检测，目标输出与模型输出具有较高的线性度，仿真分析结果为磷酸三苯酯加量在1．0％～1．5％时减磨性最好。60kg载荷以下，随着载荷的变化，抗磨性变化不大。结论所建立的BP人工神经元网络模型，准确地反映了磷酸三苯酯在菜籽油中摩擦行为特征，在载荷、摩擦时间和添加剂含量与磨斑直径之间建起了非线性映射，故具有一定的联想功能。     

共沉淀法合成(Ni1/3Co1/3Mn1/3)(OH)2热力学分析

通过对共沉淀Me2+ (Me = Ni, Co, Mn)－NH3－OH-－H2O体系进行热力学分析,拟合出lg[Me]－pH关系曲线。以氢氧化钠为共沉淀剂,氨水为络合剂,采用共沉淀法进行锂离子电池(LIB)正极材料LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2前驱体(Ni1/3Co1/3Mn1/3)(OH)2的合成研究。热力学分析结果表明：共沉淀体系的最佳pH值为11,合适的氨水浓度[N]为0.1～0.5 mol/L,此时各种金属阳离子(Me2+)的损失最小。基于以上最佳合成反应条件,在不加其它还原剂和絮凝剂时,所得前驱体材料的振实密度达到1.32 g/cm3。     

共沉淀法合成Ni1/3Co1/3Mn1/3(OH)2的热力学分析

对Me2+(Me=Ni,Co,Mn)-NH3-OH--H2O共沉淀反应体系进行了热力学分析,采用共沉淀法合成了LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2正极材料前驱体Ni1/3Co1/3Mn1/3(OH)2,研究了pH值和氨水浓度[N]对前驱体振实密度的影响.热力学分析表明:以氢氧化钠为沉淀剂、氨水为络合剂,采用共沉淀法合成前驱体的最佳pH值为11,最佳[N]为0.1～0.5mol/L;在此条件下,金属阳离子Ni2+、Co2+和Mn2+的损失最小,分别小于1×10-3、1×10-3和1×10-6mol/L.在pH=11、[N]=0.24mol/L条件下,所合成的前驱体中Ni、Co、Mn的摩尔比为0.324∶0.349∶0.327,与理论设计值1∶1∶1非常接近,其振实密度高达1.32g/cm3.     

添加剂Mn和烧结温度对Ba(Zn1/3Ta2/3)O3体系介电性能的影响

用氧化物混合法制备Ba(Zn1 /3Ta2 /3 )O3 (BZT)体系高频陶瓷材料,研究了添加剂Mn的添加量和烧结温度对体系介电性能的影响.Mn起助溶剂的作用,降低了BZT体系的烧结温度,并改善了体系的介电性能.实验表明,添加 1. 000Mn的BZT陶瓷具有最优的介电性能,其主要工艺条件和性能参数是,烧结温度 1 550℃,在 1MHz下ε为 25±5,tanδ不超过 0. 2×10-4,aC为(0±30)×10-6 (℃)-1.     

EDTA对Mn（OH）2空气氧化反应的影响

用X -射线衍射法(XRD)研究了EDTA 络合剂对Mn(OH)2 空气氧化反应的影响.结果表明:在30 ℃条件下,Mn(OH)2 的氧化产物为Mn3O4 晶体;当EDTA 在反应液中的浓度为2.5m m ol·L- 1情况下,氧化时间由原来不加EDTA 时的4h 缩短为50m in,EDTA可提高氧化反应速率,并且使Mn3O4 晶粒度减小,沿垂直于(211)面方向晶粒度的减小最明显.对EDTA 的作用机理做了简要讨论     

Mn(Ⅱ)催化臭氧氧化去除水中邻苯二甲酸二甲酯的研究

进行Mn(Ⅱ）催化臭氧氧化去除水中邻苯二甲酸二甲酯的研究，分析催化剂用量，溶液pH值对邻苯二甲酸二甲酯降解效果的影响，结果表明我国采用Mn（Ⅱ）催化臭氧氧化邻苯二甲酸二甲酯是可行的。     

包结聚合树脂富集分离水中痕量Mn（Ⅱ）

以环氧氯丙烷为交联剂，与β-环糊精反应，生成一种具有三维网状结构且不溶于水的聚合物。该物质与酸性铬蓝K显色剂发生包结反应，形成包结聚合树脂。用此树脂富集水中痕量Mn(Ⅱ)，结果令人满意。