碳棒涂膜式离子选择电极的研究——Ⅳ,亚辛基双(4′-苯并-12-冠-4)钠离子选择电极的研制

参照文[1]的经验。采用价格低廉的光谱纯碳棒经成型、磨光、处理、烘干后,直接在其表面涂上亚辛基双(4′—苯并—12—冠—4)的PVC膜,制得钠离子选择电极。近年国外虽然报道过用12—冠—4的单冠醚或其它双冠醚作钠离子选择电极的载体,但用亚辛基双(4′—苯并—12—冠—4)制作钠离子选择电极则尚无报道。本文的实验证阴:钠离子浓度在10~(-5)—10~(-1)M范围内,电极有良好的响应性能,检测下限为3.4×10~(-6)M’PH适用范围为4—12,对Li~+、Ca~(2+)、Mg~(2+)、Al~(3+)等离子有较高的选择性。本电极不另需要内参比电极和内参比溶液,具有制作简单、使用方便和成本低廉等优点,     

12—钨硼杂多酸极谱性质的研究

2—钨硼杂多酸虽为最早发现的杂多酸之一,但由于它很不稳定,难以合成、分离和分析,至今对它的了解远不如对钨钼,钨硅及磷钼等杂多酸那么清楚,虽然自D.Kien在1881年首先发现和制得两种结晶外形的钨硼酸,但对这两种异构体至今仍无权威性的意见,尤其是对六方晶系12—钨硼杂多酸的极谱性质未见报导,虽然近年来有人提出四方晶系12—钨硼杂多酸的普通极谱性质及还原产物的研究,但认为四方晶系和六方晶系两种异构体的极谱性质是重合的。本文研究了两种异构体的微分脉冲极谱和循环伏安,得出两种异构体微分脉冲极谱图各不相同,循环伏安图也各不相同,并且研究了六方晶系12—钨硼杂多酸浓度与其峰电流呈良好的线性关系,从而提出六方晶系12—钨硼杂多酸可用微分脉冲极谱法进行定量。     

W-PR-CTMAB分光光度测定钨的单纯形法优化

本文应用单纯形(Simplex)优化方法研究了钨—连苯三酚红(PR)—溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)分光光度测定微量钨的方法,通过初步试验和析因试验,确定出影响显色反应的主要因素,继而应用改进的单纯形优化方法进行优化试验,得到了钨显色反应的最佳条件:溶液的pH为4.70,PR和CTMAB的浓度中分别为6.0×10~(-5)M和6.0×10~(-4)M。经测定络合物中W:PR=1:2,钨量在0—92μg/25ml范围内服从比耳定律。试验了钼的干扰和掩蔽,选择以NH_2OH—DTPA体系为钼的掩蔽剂,0.5毫克以下的钼不干扰钨的测定。     

化学气相9沉积碳电极的电化学特性

利用经学气相沉积法在钨衬底上生长碳电极，用扫描电镜对其表面形貌进行观测，发现表面碳微粒形状规则，微粒尺寸约为2－3μm，但是排列无序，用此电极作为研究电极，在0.1M KCl溶液中做循环伏安法扫描，结果表明，该电极电位窗口高达2.45V，其中窗口正电位达2.2V，它与传统的碳电极（石墨，玻璃碳）和衬底钨电极都有很大的不同。实验还发现该电极具有很好的电化学稳定性和可重复性，在电化学测量时无需预处理等优点。因此，它可作为一种新型优质的分析电极。     

局部腐蚀微区电化学测试技术的研究(Ⅱ)——微区测试用钨电极的研究

在局部腐蚀微区中,金属离子水解而造成PH下降的事实虽已由不少研究工作证实,但因研究技术上的困难,这方面原位的、定量的测量数据尚不充分,现在的数据多为模拟实验提供。本文把生理学上曾得到应用的钨电极引入局部腐蚀中来,较为系统地究究了钨电极的电位与溶液pH值的线性关系,钨电极的电位随温度、时间的变化,以及腐蚀介质和某些腐蚀研究中常见的离子对钨电极的电位的影响。证明:在PH值为0.5～5.0的范围内,钨电极的电位与溶液PH值有良好的线性关系:EP= a×pH。式中a、b为与电极表面状态有关的常数,但a的数值一般在f_0mv/pH左右。温度系数<2mv/度。Cl~-、SO_4~(2-)、NH_4~ 、Na~ 、Mg~(2 )、Mn~(2 )、Zn~(2 )、Al~(2 )、Ni~(2 )对测定干扰很少,Cr~(3 )及Fe~(3 )在浓度不大时干扰也较小,因此钨电极与微参比电极配合,可以应用在局部腐蚀的微区测量中。     

涂碳(PVC膜)钠离子选择电极的研制

关于PVC膜钠离子选择电极的研制,文献[1]—[3]已有报道。本文应用2,3,11,12—四苯基1,4,7,10,13,16—六氧—2,11十八环二烯为电活性物质研制了涂碳(PVC膜)钠离子选择电极,其线性响应范围为4.0×10~(-5)—10~(-1)M,斜率为55—56mv/pNa(21—22℃)。本电极不需要一般PVC膜电极所用的内参比电极和内参比溶液,直接用碳棒作内参比体系,具有材料易得、制作简单、使用方便等特点。     

一种聚氯乙烯钙电极的研制

一、前言 1967年Ross首先以二癸基磷酸钙溶于苯基膦酸二辛酯的溶液为液体离子交换剂,制成液态膜钙电极。1970年Moody等人用与上面相同的离子交换剂制成P.V.C(聚氯乙烯)膜钙电极。其电阻为25MΩ,响应时间为6秒。72年他们对这种电极又进行了深入的研究,电极的性能有所改进。但响应时间却增长至三分钟。我们找到了另外一种国产溶剂——甲基膦酸二(1—甲)庚脂,用自己合成的二癸基磷酸钙为电活性物质,试制成一种P.V.C钙电极,其电阻约为0.02MΩ,响应时间为二秒。     

用离子选择电极法测定N,N-二甲基苯胺

用四苯硼—PVC膜离子选择电极测试N,N—二甲基苯胺的浓度,检出范围为1.0×10~(-1)～1.0×10~(-5)M,平均回收率可达99%。     

壳聚糖修饰金刚石电极在测定碘中的应用

采用共价键合法将壳聚糖修饰的掺硼金刚石薄膜电极作为工作电极,对底液pH为4．0的0．1mol／LKH2PO4溶液中的I^-进行了循环伏安以及阳极溶出法进行了检测．得到检测限为1．2&#215;10^-7mol／L,线性范围为1．4&#215;10^-6mol／L至3．1&#215;10^-3mol／L,相关系数为0．988．实验结果表明：掺硼金刚石薄膜修饰电极检测灵敏,且电极再生性很好,使电极寿命更长,具有极好的应用前景．     

铈配合物官能化钨硅酸修饰电极的制备及对多巴胺分子传感

制备稀土铈配合物官能化的钨硅酸盐修饰电极,并在硫酸溶液中实现对生物小分子多巴胺的检测。实验结果表明该盐对小分子多巴胺可检限介于0.1到6.5 mmol·L~(-1)之间,最低检测限明显低于裸玻碳电极。为开发新型多金属氧酸盐修饰电极的开发奠定了基础。     

掺硼金刚石薄膜电极在检测抗坏血酸中的应用

采用掺硼的金刚石薄膜电极作为工作电极,对底液为1.0 mol/L的KCl溶液中的抗坏血酸进行了循环伏安以及阳极溶出法进行了检测.得到检测限为6.4×10-6mol/L,线性范围为8.0×10-6mol/L~3.1×10-4mol/L,相关系数为0.978.实验结果表明应用掺硼金刚石薄膜电极与其他电极的检测结果相差不大,且在电极再生性方面存在巨大的优势,使电极寿命更长,具有极好的应用前景.     

极化玻碳电极和聚L-半胱氨酸玻碳修饰电极稳定性的研究

在含有5.0×10-3mol·L-1 EP的浓度为0.5 mol·L-1H2SO4溶液中,采用循环伏安法研究并比较了极化玻碳电极与聚L-半胱氨酸修饰电极的稳定性.实验结果表明,两者都表现出较为可逆的伏安响应,并对肾上腺素的电化学氧化具有良好的电催化性能,但极化玻碳电极的稳定性差,而聚L-半胱氨酸修饰电极则表现出良好的稳定性.     

电极活性材料Li4Ti5O12的制备及电化学性能

以LiNO3和TiO2为初始反应物,固相法合成了Li4Ti5O12(M1). X射线衍射实验结果表明,所得粉体为较纯的尖晶石结构的Li4Ti5O12复合氧化物. Li4Ti5O12电极以35 mA·g-1电流密度恒流充放电,首次放电容量达到170 mAh·g-1,接近理论容量,首次充放电效率为92%. 其在大电流密度下充放电性能良好,以175, 350, 875 mA·g-1的电流密度放电,放电容量分别达到了151,140,115 mAh·g-1;与传统方法使用LiOH和TiO2固相合成的Li4Ti5O12(M2)加以比较,3个倍率下的放电容量分别提高了约5%,10%和26%. 循环伏安曲线表明:M1电极电位极化小,可逆性好,电极电化学活性高;M1电极嵌入/脱出锂后交流阻抗测试表明其电化学反应阻抗分别为16和20 Ω.     

奥氏体不锈钢焊接接头抗腐蚀性能研究

研究了不同焊接工艺对SUS316奥氏体不锈钢焊接接头的抗腐蚀性能。分别采用了钨极氩弧焊（TIG）、熔化极钨极氩弧焊（MIG）和钨极氩弧焊加填丝（TIG＋M）的方法焊接SUS316奥氏体不锈钢，焊接材料选用超低碳高铬镍焊丝H0Cr19Ni12Mo2。利用金相显微镜、晶间腐蚀实验和电化学腐蚀等的测试分析方法，对不同焊接工艺条件下的化学成分、显微组织和抗腐蚀性能进行了分析研究。结果表明，焊缝区抗晶间腐蚀性能依次为母材〉TIG＋M〉MIG〉TIG，焊缝区在硫酸溶液中的抗电压学腐蚀性能依次为；TIG＋M〉MIG〉TIG。     

二安替比林甲烷PVC膜Au(Ⅲ)离子选择电极的研制和应用

本文报导了新型PVC膜Au(Ⅲ)离子选择电极。电极的敏感膜由二安替比林甲烷(DAM)—AuCl_4~-缔合物(10mg)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)(0.2ml)、PVC粉(170mg)组成。此电极在0.5MHCl介质中对AHCl_4~-的能斯特响应范围在6×10~(-7)～1×10~(-2)M,斜率为58±1mV/PM(22℃),检测下限为3.2×10~(-7)M。连续使用三个月,电极的性能良好。用此种离子选择电极测定了经泡沫塑料富集分离的矿石中微量金,得到了满意的结果。     

纳米金修饰电极和探针载体的DNA电化学发光分析方法研究

提出以纳米金修饰电极和以纳米金粒子作DNA探针载体的电化学发光检测DNA新方法.首先将纳米金自组装在金电极上,再将含巯基的目标ss-DNA固定于纳米金修饰的电极上,然后与以纳米金粒子作载体的电化学发光DNA探针进行杂交反应,将此电极做工作电极,在含有三丙胺的溶液中进行电化学发光测量.在选定实验条件下,检测囊肿纤维DNA片断(20 base)的线性范围为1.0×10-12~1.0×10-9mol/L,相关系数为0.9954,检出限为5.0×10-13mol/L.实验结果表明,纳米金具有较大的比表面积,可增强DNA在电极上的固定量,从而增强电化学发光检测信号,提高方法的灵敏度.     

非晶态Ni-Co-W-P合金电极的制备及其电催化活性研究

用化学镀方法制备了Ni—Co—W—P合金电极,并研究了其在1mol／L NaOH溶液中的析氢电催化活性,实验表明在相同的电流密度下,Ni—Co—W—P合金电极比Ni—Co—P、Ni—W—P合金电极具有更低析氢过电位,XRD实验显示其镀层为非晶态．并进一步研究了Ni—Co—W—P合金电极的电化学稳定性和表观活化能,结果表明：Ni—Co—W—P合金电极具有比Ni—Co—P、Ni—W—P合金电极更好的析氢电催化活性和电化学稳定性．     

P350萃取色谱法分离微量钨(Ⅵ)的研究

本研究了以P_(350)为固定相,硅胶为载体,以3.0mol/L HCl—1.0mol/L MgCl_2—1％Tar 混合溶液为流动相的萃取色谱法分离钨(VI)的新方法,考察探讨了分离条件、洗脱条件和共存离子干扰等。在拟定的实验条件下,钨可以有效的和 Mo(VI)、Ti(IV)分离,结合水杨基萤光-酮溴化十六烷基三甲基铵分光光度法,应用于多种合金钢和矿物中微量钨的分离与测定,结果良好。     

以6.13-二甲氧基二苯并-14-冠-4为电活性物质的涂碳PVC膜钠高子选择电极的研制

现行商品钠离子选择电极多为玻璃膜的。有关PVC膜钠电极已见文献[1—4]报导,但以冠醚为活性物质的钠离子电极仍不多见。本文以6.13-二甲氧基二苯并-14-冠-4为电活性物质研制了涂碳PVC膜钠选择性电极,并测试了其有关性能。其线性响应范围为1×10~(-5)—1M,级差55mv/PNa(25℃)。本电极具有坚固耐用,无需内参比电极,易于小型化,制备、使用简便等优点。     

氢氧化镍/过氧化聚吡咯修饰电极的制备及电催化氧化

采用电化学方法制备了纳米氢氧化镍/过氧化聚吡咯复合膜修饰电极(Nano-Ni(OH)2/PPyox),研究了该修饰电极的电化学性质及其电催化活性.结果表明:在0.10 mol·L-1 NaOH溶液中,该修饰电极对葡萄糖具有较强的电催化活性,且具有良好的抗干扰性.在优化实验条件下,安培法检测葡萄糖的线性范围为2.0×10-7 ～5.0×10-5 mol·L-1(r =0.999 7)和5.0×10-5～1.0×10-3 mol·L-1(r=0.999 4),灵敏度分别为1017 μA·mM-1 ·cm-2和733 μA·mM-1·cm-2.