余辉末期金属卤化物蒸汽激光卤素原子密度

本文由动态平衡时金属卤化物分子与卤素原子的热力学配分函数,得到了金属卤化物蒸汽激光余辉末期随温度变化的卤素原子密度。当温度T～1300 k时,溴原子密度n～1×14~(14)cm~(-3),它比溴化亚铜分子密度小～1个量级.     

金属-有机骨架(MOFs)的最新研究进展

作为一种新型的多功能分子基材料,金属-有机骨架化合物因其有机-无机杂化特性、结构上的有序性和可裁剪性、微孔性、特殊的光电磁性质及工业上的潜在运用而备受关注。它作为多孔材料,与无机或有机的多孔材料相比具有特殊的优势,是目前新功能材料研究领域的一个热点。文中概述了近些年发展起来的新兴领域:金属-有机骨架薄膜,发光金属-有机骨架材料及纳米级金属-有机骨架材料,对它们的研究进展及设计合成进行了总结。     

Be_4N_3~-:一个含超短铍-铍间距的超卤素负离子

超短金属-金属间距(USMMD)是金属原子间存在直接或间接强烈相互作用的标志之一,可以在过渡金属间或主族金属间出现。近期的研究表明一些含有USMMD的分子可以表现出超碱金属正离子的特征,但既含有USMMD,又能表现出超卤素负离子特征的分子尚未见报道。文章使用Be_2N_2E_2(E=H,BeH,Li)分子中的Be_2N_2核心为单元,通过边对边融合的方式设计了C_(3v) Be_4N_3~-负离子。研究发现,该分子不但保持了母体分子中存在的USMMD,而且还具有高达3.70 eV的垂直电离能,是一个合格的超卤素负离子。有趣的是,该分子中的铍原子间存在USMMDs但并不存在铍-铍两中心两电子键或与相应的两个铍原子有关的多中心键。该分子具有良好的热力学和动力学稳定性,是一个适合光电子能谱实验合成与表征的分子。     

《中国学术期刊文摘》综述文摘选登

含吡啶基金属-超分子聚合物研究进展杨银龙(中国科学技术大学高分子科学与工程系,合肥230026)金属-超分子聚合物是由金属离子与配体之间的相互作用形成的,是一类具有多样化几何构造和拓扑结构的新型功能高分子,它包括线型、接枝、交联、树枝等多种骨架结构。金属-超分子     

新型异核金属有机骨架化合物的溶剂热合成和晶体结构

设计合成具有新颖拓扑结构和化学组成的开放骨架金属有机配位聚合物。选择同时含有氮,氧配位原子的四氮唑取代的苯甲酸配体4-(1H-tetrazol-5-yl)-benzoic acid(C_8H_6N_4O_2,H_2L),在N-甲基苯酰胺(NMF)和H_2O的混合溶剂热体系中与2种过渡金属Cu和Cd配位组装合成异核双金属骨架的金属有机配位化合物,C_(19)H_8N_8O_6CuCd(配合物1)。通过单晶X-射线单晶衍射分析确定了配合物1的三维开放骨架结构。结果表明,配合物1结晶在立方晶系,Pmma(No.19)空间群。金属铜与四氮唑结构中的氮原子和氧原子螯合配位,金属镉原子分别与羧基氧原子和桥氧原子配位,在x轴方向分别形成1D链,再通过配体H2L的配位链接作用形成配合物1的3D开放骨架结构。变温磁化率实验测试结果显示配合物1显示反铁磁性,较低温度条件下转化为铁磁性。配合物1的成功合成和空旷的孔道结构为客体分子交换和气体吸附性质的研究提供参考。     

金属在硼簇化合物中的作用

金属硼原子簇化合物包括金属硼烷、金属碳硼烷及其衍生物,分子几何构型千变万化。一个或多个金属原子(主族或过渡元素)束缚在硼骨架或碳硼骨架上,在作硼或碳硼骨架的稳定剂,或作合成的试剂时,金属所起的作用是很重要的。     

2-吲哚亚胺构建吲哚并环骨架研究进展

吲哚作为一种重要的杂环骨架,广泛存在于具有生物活性的天然产物和药物分子中．因此,发展结构新颖的含有吲哚骨架的合成砌块,对于吲哚衍生物的合成具有十分重要的研究意义．近年来,2-吲哚亚胺因易于制备与良好的反应活性引起了研究者的兴趣,其通过串联环化反应合成吲哚衍生物已经成为吲哚并环骨架构建中的一种重要途径．本文综述了2-吲哚亚胺在吲哚并环骨架构建中的研究进展,包括(2+2)环化反应、(3+3)环化反应与多组分串联环化过程．     

通过氮杂Heck反应合成二级不饱和内酰胺的研究

正J Am Chem Soc 2016,138,13830-13833小分子含氮杂环化合物广泛存在于具有生物活性的化合物中.此外,含有N—H键的烯丙基内酰胺是一类非常有用的合成子及生物活性分子骨架.合成该类化合物的方法主要有过渡金属催化的伯酰胺对烯烃的环化反应和氮杂Wacker反应等.但以     

卤素的苯甲酸乙酯电化学微萃取的量子化学研究

以AM1半经验量子化学方法研究了卤素分子电化学微萃取进入苯甲酸乙酯有机相的分子机理.卤素阴离子在电极上氧化成为卤素分子,卤素分子萃取进入苯甲酸乙酯有机相,萃取过程取决于卤素分子与苯甲乙酯分子间相互作用.AM1半经验量子化学方法计算了卤素分子与苯甲酸乙酯分子作用前后,分子轨道和相应的热力学参数.分子萃取决定于局部分子间的局部作用能（Br2—EB〉I2—EB〉Cl2—EB）而不是体系的焓变;卤素分子的还原性取决于与苯甲酸乙酯作用前后最低空轨道的能量的变化,萃取后最低空轨道能量下降,具有相转移电化学催化作用,预测结果与实验结果一致.     

钯催化的分子内Wacker-Type反应制备1,2-二氢喹啉衍生物

1,2-二氢喹啉骨架结构在合成中间体和药物分子中具有广泛的应用。以邻位有端位烯烃取代的苯胺化合物为底物,应用过渡金属钯催化的Wacker-type反应及烯烃的异构化过程合成了一系列1,2-二氢喹啉衍生物。对苯环上不同位置或不同基团取代的底物,反应都可以顺利进行,而且对大部分底物都可以高产率得到相应的1,2-二氢喹啉产物。