1,3—偶极环加成反应合成氮茚

研究了吡啶和γ－甲基吡啶Ｗｅｎｇ盐生成的叶立德与α，β－不锈和酮在一种温和的双金属氧化剂、ＴＰＣＤ、存在下发生１，３－偶极环加成反应合成中氮茚的方法。     

1,3-偶极环加成反应合成中氮茚

研究了喹啉和异喹啉盐生成的叶立德与α,β－不饱和烯酮在温和的双金属氧化剂ＴＰＣＤ［Ｐｙ４Ｃｏ（ＨＣｒＯ４）２,ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）ｃｏｂａｌｔ（Ⅱ）ｄｉｃｈｒｏｍａｔｅ］存在下发生１,３－偶极环加成反应合成中氮茚的方法。     

1,3—偶极加成法合成中氮茚衍生物

研究了吡啶钅翁盐生成的叶立德与烯烃在一种新型的温和双金属氧化剂、ＴＰＣＤ、存在下的１，３—偶极环加成反应。     

1,3-偶极环加成反应在他唑巴坦合成中的应用

分析了以6－氨基青霉烷酸为原料合成他唑巴坦的反应，并重点对其中的环合反应进行了研究。在此步反应中成功地以醋酸乙烯代替乙炔及其衍生物作为环合试剂进行了1，3－偶极环加成反应，得到了目标产物。同时，对反应条件如溶剂、反应温度等进行了研究，使其色谱收率达70%以上。     

1,3-偶极环加成反应产物构型的推定

1,3-偶极环加成反应有多种选择性,因此产物往往也是由多个异构体组成.天然产物青藤碱进行1,3-偶极环加成反应杂环化时,产物理论上有四个异构体,实验中只发现两个异构体.本文分析了青藤碱1,3-偶极环加成反应中的选择性,再根据产物的1 H NMR、13C NMR、NOESY相关谱、电子效应、空间效应的分析,结合理论计算和软件模拟,最终确定了所得两种产物异构体-1和异构体-2的构型.本文的推定方法,在判定具有类似电子效应和空间效应的1,3-偶极环加成反应产物结构时,能起到一定的借鉴作用.     

1,3-偶极环加成反应合成螺哌啶-六氢吡嗪类化合物

通过1-苄基-3,5-双芳亚甲基哌啶-4-酮和由脯氨酸与靛红原位反应生成的甲亚胺叶立德的l,3-偶极环加成反应,以较高收率合成了一系列新的螺哌啶-六氢吡嗪类化合物.采用NMR、质谱I、R、元素分析等多种谱学技术对产物进行详细表征.     

1,3-偶极环加成反应合成螺[吲哚嗪-异噁唑啉]类化合物

环外亚甲基化合物与腈氧化物的1,3-偶极环加成反应是合成螺异噁唑啉类化合物的重要方法之一,通过7-芳亚甲基苯基-6,7-二氢吲哚嗪-8(5H)-酮1与2,6-二氯苯腈氧化物2的1,3-偶极环加成反应以中等收率合成了一系列新的螺异噁唑啉类化合物3.所有产物均经IR、NMR、质谱以及元素分析确定了其结构.     

室温有机催化1,3-偶极环加成反应合成苯并吡喃[4,3-b]吡咯类化合物

该文设计合成了(1R)-2,2'-二羟基-N,N'-双((2-甲基环己基)氨基甲硫酰基)[1,1'-联萘]-3,3'-二甲酰胺(1a)等4种催化剂,并将其用于不对称催化亚甲胺叶里德的1,3-偶极环加成反应合成苯并吡喃[4,3-b]吡咯化合物.实验结果表明:在室温下,以物质的量分数为10%的1d作为催化剂,以CH₂Cl₂为溶剂,苯并吡喃[4,3-b]吡咯化合物的产率(88%)较高,且产物具有较高(86%)的对映选择性.该反应具有环境友好、反应条件温和、催化剂经济易得和操作简单等优点.     

β,γ-不饱和酮酸酯与亚甲胺叶立德的[1,3]-偶极环加成反应

运用β,γ-不饱和酮酸酯与亚甲胺叶立德的[1,3]-偶极环加成反应合成一系列恶唑烷类衍生物,在室温下就可以得到非常好的化学收率,最高收率达92%.     

Synthesis of Novel Fuctionalized Glycosides Based on 1,3-Dipolar Cycloaddition

1 Results 1,3-Dipolar cycloaddition reaction is one of the most common methods for preparing various five membered heterocycles,and provides a conveniet protocols for constructing C-C bond with functional groups.The reaction has also been successfully used in the syntheses of C-glycosides and other sacharride derivatives.We wish to present herein our recent approaches on the synthesis of novel C-amino-glycosides,C-aminodisaccharides,spiro heterocyclic glycosides and heterocycle linked C-disaccharides,et...     

1,3-二氰基中氮茚的合成

介绍了一种吡啶与溴乙腈生成的叶立德,在活性ＭｎＯ２的存在下和丙烯腈反应,制备１,３－二氰基中氮茚的方法。     

AuBr3催化2-炔丙基吡啶类衍生物合成中氮茚环化机理的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论以及PCM溶剂化模型研究了Au?催化2-炔丙基吡啶类衍生物环化反应的机理,得到了反应最优路径.计算表明优势路线为:首先吡啶氮原子进攻叁键发生环化反应,再经过两步氢转移后,中氮茚的C2原子与Au?形成金属卡宾中间体,最后G取代基(H,SiMe3,GeMe3)发生1,2迁移得到2位取代的中氮茚衍生物.并且,当G取代基为三甲基锗时很容易发生1,2迁移.此外,理论研究也阐明了使用炔丙基吡啶在进行反应时得到等量的2位和3位取代产物的原因.目前的研究结果对于了解这类反应的本质、设计新的反应具有很好的指导意义.     

1,3-丙二醇的合成及其结构表征

文章以无水乙酸钠、3-溴-1-氯丙烷、苄基三乙基氯化铵、无水甲醇、717#离子交换树脂等为原料合成1, 3-丙二醇,并对合成的产物用红外光谱、氢核磁共振波谱进行分析检测.     

1,3-茚二酮的合成

分别采用邻苯二甲酸二乙酯和邻苯二甲酸二丁酯为原料,通过C la isen缩合、水解、脱羧反应,合成了1,3-茚二酮,产率分别是35%和34%。     

Studies of the Synthesis of Biomarkers(Part15) Synthesis of1,3-Eicosanediol and 1,3-Octacosanediol

ＳｔｕｄｉｅｓｏｆｔｈｅＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＢｉｏｍａｒｋｅｒｓ（Ｐａｒｔ１５〔１〕）Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆ１，３－Ｅｉｃｏｓａｎｅｄｉｏｌａｎｄ１，３－Ｏｃｔａｃｏｓａｎｅｄｉｏｌ＊ＬｉＴｏｎｇｓｈｕａｎｇ（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｓｔ...     

含两极化合物的交联聚合物的合成与性能

设计了一类两极化合物,既含有电子传输单元,又含有空穴传输单元,采用一般的N-烷基化反应或Ullmann反应.将改性的8-羟基喹啉用作穴传输单元的化合物加入到反应体系中,在催化剂的存在下反应获得一类含有吩噻嗪单元的8-羟基喹啉衍生物.将此配体与含可聚合单元的8-羟基喹啉配体与金属离子共同配位,获得一类两极化合物,即含有空穴传输单元的8-羟基喹啉金属配合物.将该两极化合物通过紫外光固化或热固化共聚交联实现高分子化,得到一类含有新型的发光材料.并利用元素分析、FT-IR、UV、PL光谱等方法对其结构和性能作了表征.循环伏安法被用来研究其氧化还原性质和估算电化学能级.     

卤化N-烃基-3-羟基吡啶盐与缺电子亲偶极试剂的1,3-偶极环加成反应

研究了卤化N_甲基_3_羟基吡啶盐和卤化N_苄基_3_羟基吡啶盐与缺电子亲偶极试剂的 1,3_偶极环加成的反应条件 ,报道了环加成产物的构型及外型 /内型异构体比例。     

1,3-二芳基-2-甲基-2-碘甲基-1,3-丙二酮的合成

以1,3 二芳基 1,3 丙二酮为原料,经过二次烷基化反应合成了1,3 二芳基 2 甲基 2 碘甲基 1,3 丙二酮.产物结构经红外光谱、核磁共振光谱和质谱得到了证实.     

C,N-二甲基硝酮与丙烯腈1,3-偶极环加成反应的理论研究

用分子轨道理论在B3LYP/6-31G*水平上对C,N-二甲基硝酮与丙烯腈的1,3-偶极环加成反应进行了理论计算.当C,N-二甲基硝酮向丙烯腈靠近时反应先生成3种不同的氢键复合物,其相对能量分别为-24.14,-23.43和-21.63 kJ.mol-1.随着反应的进行,3种氢键复合物转化为相应endo-4、exo-4、endo-5、exo-5四种不同产物的过渡态,4种反应途径的能垒分别为55.86,60.96,58.16和58.83 kJ.mol-1.研究结果表明该反应区域选择性和立体选择性都不明显,4种反应都很容易进行,最终得到endo-4、exo-4、endo-5、exo-5四种产物的混合物.