特布他林催化1,2-萘醌-4-磺酸钠与氢氧根离子的反应及特布他林的测定

建立了用1,2-萘醌-4-磺酸钠分光光度法测定特布他林的新方法.研究表明,在0.20 mol/L NaOH(pH=13.3)溶液中,特布他林电离生成的阴离子能够催化氧氧根离子(OH-)与1,2-萘醌-4-磺酸钠(NQS)反应形成2-羟基-1,4-萘醌,其最大吸收波长为452 nm.特布他林浓度在0.12～8.0 mg/...     

土壤残留中2-羟基-1,4-萘醌的高效液相色谱测定方法

选择高效液相色谱作为检测仪器,研究了土壤残留中2-羟基-1,4-萘醌的HPLC检测方法.色谱柱为Kromasil-C18(5μm,250mm×4.6mm);流动相为甲醇∶水∶磷酸=70%∶30%∶0.40%;流速为1mL/min;柱温为30℃;进样量为20μL;检测波长为269nm,色谱条件下2-羟基-1,4-萘醌的保留时间是4.38min.本方法准确度高,相对标准偏差为1.3%,最低检出限为0.001mg/L,平均回收率为(73.18±0.03)%.     

黔产凤仙花中2-甲氧基-1,4-萘醌的含量测定

建立黔产凤仙花的含量测定方法,提高凤仙花(Impatiens balsamina L.)药材的质量标准研究。采用高效液相色谱法(HPLC)以乙腈-水为流动相进行梯度洗脱,在280 nm处检测凤仙花的目标成分2-甲氧基-1,4-萘醌的含量。2-甲氧基-1,4-萘醌在0.0034～0.054 mg·mL~(-1)的范围内呈良好的线性关系(r=0.9997,n=5),加样回收率为100.05%,RSD=0.73%。实验证明该方法操作简单可靠,精密度、重现性良好,可以用于控制黔产凤仙花中2-甲氧基-1,4-萘醌的含量测定研究。     

萘醌化合物对斑马鱼肝脏染色体损伤研究

 为进一步研究萘醌化合物对斑马鱼致毒机理,选取甲萘醌、阿托伐醌、布帕伐醌、2-羟基-1,4-萘醌和2-乙酰氧基-1,4-萘醌为研究对象,利用微核试验方法研究了这5种萘醌化合物对斑马鱼肝脏96 h内染色体的损伤情况.研究结果表明,这5种萘醌化合物对斑马鱼肝脏染色体均有不同程度的微核效应.其中以甲萘醌最为明显,2-乙酰氧基-1,4-萘醌微核效应最弱;且这5种萘醌化合物微核效应均呈现时间-效应与剂量-效应关系.说明萘醌化合物可在不同程度上引起斑马鱼染色体的损伤,具有一定的遗传毒性.     

2-氢硫基-3-烷基-1,4-萘醌类化合物的研究

1.合成三种2—氢硫基—3—烷基—1,4—萘醌化合物,其中烷基分别为3—γ—环己烷代丙基,3—γ—苯代丙基及3—甲基。并探求了这类化合物中氢硫基原子团的化学特性:(1)在乙醇溶液中,遇碱液立即呈显深紫色(负离子的颜色);(2)在1,4—二氧陆圜中,能顺利地被碱水解为2—羟基化合物;(3)在乙醇或乙酸溶液中,遇硝酸银立即生成银盐沉淀;(4)在还原试剂中,可与乙酸酐及无水乙酸钠作用,而得1,2,4—三乙酸酯;(5)在强氧化剂中不易被氧化为二硫化物;(6)但用发烟硝酸处理,氢硫基能被硝基所取代。2.2—甲硫基(或2—乙硫基)—3—甲基—1,4—萘醌可从2—氢硫基—3—甲基—1,4—萘醌的银盐和碘代甲烷(或碘代乙烷)顺利作用制得。3.2—氢硫基—3—烷基—1,4—萘醌在酸性乙醇溶液中的吸收光普与2—羟基-3-烷基—1,4—萘醌的吸收光普很相似;但在酸性溶液中前者为紫色,后者为红色,吸收光谱不同。4.测定2—氢硫基及2—烷硫基取代基对于1,4—萘醌标准还原电位(Eo)的影响数值结果为:-SH +64(或72)毫伏特-SCH_3 +21毫伏特-SCH_2 +6毫伏特     

4-羟基香豆素类化合物与对醌的Michael加成反应

综述了不同条件下4-羟基香豆素类化合物与对醌的Michael加成反应及其反应机理．在丙酮-水中,4-羟基香豆素类化合物与1,4-苯醌反应生成2,3-二取代-1,4-苯醌,与1,4-萘醌反应生成2,3-二取代-1,4-蔡醌．在丙酮-水中,吡啶存在下,4-羟基香豆素类化合物与1,4-苯醌反应生成两性离子化合物;类似反应条件下,得到4-羟基喹啉酮两性离子化合物．4-羟基香豆素类化合物与2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌反应获得了新的螺环化合物．     

2-羟基-3-烷基-1,4-萘醌除草活性的QSAR研究

利用量子化学程序计算了23个2-羟基-3-烷基-1,4-萘醌化合物的量子化学参数(如:最高占据轨道能级、最低空轨道能级、极化率、氧原子静电荷、偶极矩、生成热、水化能、脂水分配系数),并对化合物对光系统Ⅱ(PSⅡ)的抑制活性进行了定量结构-活性相关(Q SAR s)分析,其中生成热、水化能、脂水分配系数、极化度四个参数共同构建的多元二阶模型准确性最高(R=0.897,F=11.026).通过该模型可推测活性大小主要取决于它们从水相迁移到生物相的难易程度以及与生物体靶位发生色散作用(疏水作用)的能力.     

蒙药森登-4化学成分的研究

用硅胶柱层析、制备薄层层析、Sephadex LH-20柱层析法分离,波谱法鉴定结构,对森登-4的化学成分进行系统研究.从森登-4的有效部位中分离得到8个单体化合物,分别为:3-羟基-5-甲基-8-甲氧基-1,4-萘醌(1);2,6-二甲氧基-[1,4]苯醌(2);杨梅素(3);(2R,3R)-双氢杨梅树皮素(4);山奈酚(5);没食子酸(6);2,6-二羟基对苯二甲酸单乙基酯(7);栀子苷(8).化合物1、5和7为首次从森登-4有效部位中分得,为阐释森登-4药效物质奠定了基础.     

1,4-二[N-(2-(3-吡啶酰胺基)亚乙基)]氨基-5,8-二羟基蒽醌的合成与结构表征

1,4-二[N-(2-(3-吡啶酰胺基)亚乙基)]氨基-5,8-二羟基蒽醌(Ⅲ)可以作为潜在的抗癌候选化合物.本文以1,4,5,8-四羟基蒽醌隐色体为原料,通过与乙二胺反应制得1,4-二(氨基亚乙基胺基)-5,8-二羟基蒽醌(Ⅱ),然后再与烟酸酰氯反应制备1,4-二[N-(2-(3-吡啶酰胺基)亚乙基)]氨基-5,8-二羟基蒽醌(Ⅲ),化合物通过IR、NMR进行了结构表征.     

裂缝-孔隙型双重介质油藏流体窜流规律

从数值计算和物理模拟两个方面研究了裂缝-孔隙型双重介质油藏的渗流规律问题,根据双重介质渗流的微分方程,建立裂缝孔隙之间窜流的数学模型,给出了其在拉氏空间中的通解.运用Stehfest数值反演方法,得到实空间的解,通过数值计算研究压力的动态特征,分析了储容系数和窜流系数对压力响应的敏感性;同时在室内模拟研究了流体在双重介质中的窜流规律.试验结果表明:在双重介质流体窜流规律的研究方面,数值计算与物理模拟试验结果具有很好的一致性.这说明在一般情况下可利用近似解析解进行压力分析,使得近似解析解可在具体试井分析中使用,为油藏工程和渗流力学试井分析提供了一种新的方法.     

β-(1,2)-萘醌电化学行为研究

研究邻萘醌类母核化合物β-(1,2)-萘醌在乙腈体系的电化学行为.结果表明,β-(1,2)-萘醌的电化学还原过程并非如1,4-对苯醌乙腈体系的简单的两步单电子过程,推测可能存在后行化学反应.同时运用现场红外光谱电化学技术观察到其氧化还原过程均存在半醌自由基中间体在一定电位下的生成、继而消去的现象.     

丙烯热反应机理中1,4-双自由基去路研究

应用密度泛函理论,研究了丙烯在800 K发生热反应产生1,4-双自由基的2条去路:(1)1,4-双自由基闭环形成1,2-二甲基环丁烷;(2)1,4-双自由基经氢迁移产生1,5-双自由基而后闭环形成甲基环戊烷.分析比较产物的生成热可知:生成甲基环戊烷的反应机理更为合理,计算结果与实验一致.     

非饱和土壤中重金属污染物迁移机理分析

视土壤为非饱和多孔介质,将描述非饱和多孔介质中多种迁移场量耦合的热质传递模型,结合土壤中溶质迁移的对流-弥散规律,并考虑土壤固体骨架对重金属污染物的吸附特性,建立非饱和土壤中重金属污染物迁移的数学模型.数值分析了非饱和土壤不同深度处和土壤含湿量不同时,污染物在土壤中的迁移状况.随着土壤深度的增加,污染物在土壤中的迁移呈现滞后性;湿含量较高的土壤,在迁移状况趋于稳定时,污染物沿土壤深度的增加其浓度梯度相对较小,数值分析所得污染物在土壤中的迁移规律与文献已有试验结果相一致.因此,所建立的数学模型和数值分析结果,可为分析重金属污染物在土壤中的迁移状况和修复重金属污染的土壤提供一定的理论指导.     

抗癌药1,4-二[2-(二甲胺基)乙胺基]-5,8-二羟基蒽醌的合成研究

以2,3-二氢-1,4,5,8-四羟基蒽醌和N,N-二甲基乙二胺为原料,合成了抗癌药物1,4-二[2-(二甲胺基)乙胺基]-5,8-二羟基蒽醌(下称:AQ4),考察了温度、溶剂、催化剂、氧化方式等对其产品收率的影响.确定的较佳工艺方法为:以2,3-二氢-1,4,5,8-四羟基蒽醌和N,N-二甲基乙二胺为起始原料进行缩合反应,用N,N-二甲基乙二胺兼做溶剂,首先制得1,4-二[2-(二甲胺基)乙胺基]-5,8-二羟基蒽醌隐色体(AQ4隐色体),进而用硝基苯进行氧化反应制得AQ4,产品总收率达到67.5%,产品结构利用红外(IR)、核磁(1H NMR)进行了表征.较佳的缩合反应条件为:反应温度50~55℃、反应时间2 h;较佳的氧化反应条件为:反应温度140~145℃、回流反应时间15 min.     

1,4-二氯-2-丁炔的合成及性能测定

1,4-二氯-2-丁炔是医药、农药、香料及高分子材料合成中广泛使用的中间体之一.本文以2-丁炔-1,4-二醇为原料,在吡啶存在下与氯化亚砜反应,所得产品纯化后,对其沸点进行测定;通过IR谱图、1HNMR谱图和MS谱图的测定,表明1,4-二氯-2-丁炔结构正确.同时对其UV性能进行了测试,结果表明,随着所选溶剂极性的增加,1,4-二氯-2-丁炔的紫外最大吸收波长λmax先减小-再增大-再减小-后又增大.     

3-(4-羟基苯基)-2-羟甲基-8-甲氧基1-,4-苯并二氧六环-8-醛的合成

以3-甲氧基-4-羟基苯甲醛和对羟基苯甲醛为起始原料,分别经过溴代和水解两步反应制得3-甲氧基-4,5-二羟基苯甲醛;经过诺文葛耳反应、酯化、还原三步反应制得对羟基苯基丙烯醇.3-甲氧基-4,5-二羟基苯甲醛和对羟基苯基丙烯醇以氧化银为氧化剂,通过自由基仿生氧化偶联反应合成了目标化合物3-(4-羟基苯基)-2-羟甲基-8-甲氧基-1,4-苯并二氧六环-6-醛,其总收率为11.2%.以氧化银为氧化剂的自由基仿生氧化偶联反应为反应的关键步骤.     

3-(4-羟基苯基)-2-羟甲基-8-甲氧基-1,4-苯并二氧六环-6-醛的合成

以3-甲氧基-4-羟基苯甲醛和对羟基苯甲醛为起始原料,分别经过溴代和水解两步反应制得3-甲氧基-4,5-二羟基苯甲醛;经过诺文葛耳反应、酯化、还原三步反应制得对羟基苯基丙烯醇.3-甲氧基-4,5-二羟基苯甲醛和对羟基苯基丙烯醇以氧化银为氧化剂,通过自由基仿生氧化偶联反应合成了目标化合物3-（4-羟基苯基）-2-羟甲基-8-甲氧基-1,4-苯并二氧六环-6-醛,其总收率为11．2％．以氧化银为氧化剂的自由基仿生氧化偶联反应为反应的关键步骤．     

1，4-二（2-异烟酰氨基-乙氨基）-5，8-二羟基蒽醌的合成与结构表征

以1,4,5,8-四羟基蒽醌隐色体和脂肪胺为原料,通过缩合、氧化、酰化反应合成抗癌候选化合物1,4-二(2-异烟酰氨基-乙氨基)-5,8-二羟基蒽醌(Ⅱ).考察了温度、溶剂、物料比等对产品收率的影响,确定较佳的工艺条件.对目标化合物利用IR,1H-NMR进行表征,产品收率60.0.     

1,4-二脂肪氨基-5,8-二羟基葸醌的合成及抗癌活性研究

合成抗癌药物中间体脂肪胺取代的蒽醌类化合物,并对其进行体外抗癌活性测试.以1,4,5,8-四羟基蒽醌隐色体和脂肪胺为原料,在氮气保护下进行缩合反应,然后通过氧化合成目标化合物.对目标化合物利用红外光谱和核磁共振氢谱进行表征.体外抗癌活性测试表明化合物1,4-二[2-(二甲氨基)-乙氨基]-5,8-二羟基蒽醌有较强的抗癌活性.     

荧光分子探针β-1,4-半乳糖基转移酶Ⅰ底物的合成

以7-羟基香豆素为原料,经甲酰化后制得8-甲酰基-4-甲基伞形酮(2);2与D-葡萄糖和N-乙酰氨基葡萄糖进行取代、氟代及醇解反应后,分别合成了荧光分子探针β-1,4-GalTⅠ的两个特异性底物,即8-二氟甲基-7-羟基香豆素-β-D-葡萄糖苷(7)和8-二氟甲基-7-羟基香豆素-β-乙酰氨基葡萄糖苷(8);其结构经~1H-NMR,~(13)C-NMR和ESI-MS确证.