钯催化二氧化碳为羰基源的羧基化反应

二氧化碳是地球上蕴藏最为丰富的C1资源,其资源化利用一直是有机化学研究前沿及热点领域之一.其中,过渡金属催化以二氧化碳为羰基源的羧基化反应可以有效构建很多具有重要应用价值的羧酸及其衍生物,是实现二氧化碳资源化利用的理想途径之一,日益受到科学家的关注.钯是有机合成中用途最广的重要过渡金属之一,钯催化剂具有高反应活性、高选...     

甲烷高效转化相关研究获重大突破

<正>中国科学院大连化学物理研究所包信和院士研究团队基于"纳米限域催化"的新概念,创造性地构建了氧化硅晶格限域的单铁中心催化剂,成功地实现了甲烷在无氧条件下选择活化,一步高效生产乙烯、芳烃和氢气等高值化学品.题为"Direct,nonoxidative conversion of methane to ethylene,aromatics,and hydrogen"的研究论文于2014年5月在Science发表,并且被CEN作为热点进行报     

手性亚磷酸酯-铑络合物催化的烯烃氢甲酰化反应

设计和合成了一系列由联二萘酚衍生的手性亚磷酸酯配体. 这些配体与铑(Ⅰ)形成的络合物能够有效地催化苯乙烯和乙酸乙烯酯的不对称氢甲酰化反应, 显示高度的催化活性、化学选择性和较好的区域选择性(异构醛/正构醛). 最高对映选择性分别达到37.0%和38.1%. 手性双齿亚磷酸酯配体与单齿亚磷酸酯配体相比, 产生更好的对映选择性, 但是更低的区域选择性.     

钯-路易斯酸催化体系可高效催化苯酚加氢生成环己酮反应

环己酮是合成尼龙等材料的重要中间体,其制备主要通过苯酚加氢反应,但该反应效率的提高受到进一步加氢而过度还原生成副产物环己醇的制约.中国科学院化学研究所北京分子科学     

有机酸催化不对称烷基化反应新进展

在有机分子催化的不对称合成领域,手性有机酸催化和有机胺催化是其中两个非常重要的研究方向.羰基化合物的-烷基化反应是形成碳碳键的重要合成策略.手性有机胺催化羰基化合物的不对称-烷基化反应已经有较多的研究报道,但是手性有机酸催化的该类反应还很少见.多     

钯催化的交叉偶联反应——2010年诺贝尔化学奖简介

2010年10月6日,瑞典皇家科学院宣布将2010年诺贝尔化学奖授予美国科学家Richard F. Heck,日本科学家Ei ichi Negishi和Akira Suzuki。这三名科学家是因为在有机合成领域中钯催化交叉偶联反应方面的卓越研究而获奖。它为化学家提供了一款精致的工具来合成复杂的有机分子。这一成果广泛应用于制药、电子工业和先进材料等领域。笔者对钯催化交叉偶联反应领域作了粗浅的介绍,以期起到抛砖引玉之作用。     

“有机合成钯催化交叉偶联”反应获2010年度诺贝尔化学奖

<正>2010年10月6日,瑞典皇家科学院宣布,美国特拉华大学退休教授理查德·赫克(Richard Heck,79岁)、美国普渡大学退休教授根岸英一(75岁)和日本北海道大学退休教授铃木彰(80岁),     

过渡金属催化的不对称卡宾插入反应在手性胺合成中的应用

手性胺是一类重要的化合物,在合成化学和生物医药领域都有着广泛的应用.近20年来,伴随着过渡金属催化不对称合成研究的发展,高效高选择性合成手性胺的方法越来越多.其中,过渡金属催化的不对称卡宾插入反应已经成为合成各种手性胺,尤其是非天然手性氨基酸的一种最为有用的方法.近年来,以铜、铑、钯为代表的过渡金属卡宾对芳香胺、酰胺、咔唑、亚胺等底物的不对称N-H插入反应研究已经取得了积极的进展,最近对脂肪胺类底物也取得了重大突破.这些结果为结构多样的手性胺合成提供了重要方法,也为过渡金属催化下芳香胺、脂肪胺的不对称转化提供了新的思路.本文对近年来过渡金属催化的不对称卡宾插入反应的研究进展进行了归纳,主要介绍金属卡宾对各种胺类底物的不对称N-H插入反应在手性胺合成中的应用.