Scjiff碱型双（苯并—15—冠—5）对碱金属苦味酸盐的萃取性能研究

用五种Ｓｃｈｉｆｆ碱型双为离子体体,在水－１,２－二氯乙烷体系中研究了其对碱金属苦味酸盐的则定了分配比Ｄ和萃取平衡常数Ｋｅ。     

酯酮型双冠醚对钾,钠苦味酸盐的萃取性能研究

利用斜率法、饱和萃取法和电导滴定法确定了标题双冠醚和钾离子、钠离子的络合比分别为２∶１和１∶１（以冠醚单元计）,并通过紫外—可见光谱研究了此双冠醚对苦味酸钾、苦味酸钠的络合性能,以及在不同极性溶剂中此双冠醚对苦味酸钾、苦味酸钠的萃取率。     

碳碳三键桥联的双(苯并-15-冠-5)的合成及其对碱/碱土金属离子的选择键合

通过4-氨基苯并-15-冠-5和相应的二醛反应,合成了两个Sch iff碱型双(苯并-15-冠-5)2和3,进而通过硼氢化钠还原制备了双(苯并-15-冠-5)4和5;采用溶剂萃取的方法研究了它们与碱金属离子和碱土金属离子的键合行为.结果表明,双冠醚2~5都表现出优于母体苯并-15-5(1)的键合能力,而碳氮双键被还原后的产物(4和5)对金属离子的键合能力又显著地强于化合2和3.从冠醚的结构讨论了这些主体化合物对金属离子的溶剂萃取能力.     

几种酯酮型双冠醚对苦味酸钾的萃取性能研究

本文用斜率法研究了五种酯酮型双(4’-苯并-15-冠-5)对苦味酸钾(KPi)的萃取性能,结果表明,五种双冠醚与 K~+均以2:1(冠醚单元:K~+)形式络合,萃取平衡常数 log K_e 值分别为:5.68,5.26,5.19,4.97和4.93。用饱和法验证了了萃合物的组成,其结果与斜率法一致。     

溴乙酰苯并15冠5和酮醚型双冠醚的合成

以多聚磷酸（ＰＰＡ）为催化剂和反应溶剂，合成了溴代乙酰型取代苯并冠醚（Ⅰ）。以合成的（Ⅰ）为原料，邻苯二酚为桥联前体，合成酮醚型双冠醚（Ⅱ）。２种合成产物由ＩＲ、ＭＳ和元素分析鉴定了结构。     

4′-(ω-羧基烷基)苯并-15-冠-5萃取K~ 的研究

报道了一类用简便方法合成的４′（ω羧基烷基）苯并１５冠５（ＬＨ）萃取Ｋ＋的性能研究．考察了萃取剂ＬＨ的羧基与冠环之间桥链长短、萃取溶剂、ｐＨ值及Ｋ＋的配对阴离子对分配比（萃取率）的影响，讨论了溶液中３种配合物ＫＬ的形成机理．结果表明，一定ｐＨ值下生成的１∶１型配合物ＫＬ中羧基与冠环发生了协同配位．     

4'-取代乙酰基苯并-冠-5和双(苯并-15-冠-5)的合成

本文报道了五种4'-取代乙酰基苯并-15-冠-5(其中四种为新化合物)和五种新型双(苯并-15-冠-5)的合成.产物经元素分析、质谱、红外光谱和核磁共振谱(~1H谱和部分~(13)C谱)鉴定,证明与预期的化学结构相符.文中还对合成路线和产物的结构特点进行了讨论.     

苯并氮杂冠醚-15-冠-5 Schiff碱钴(Ⅱ)配合物催化PNPP水解研究

在pH7.0和25 ℃下,研究了三种带有苯并氮杂冠醚-15-冠-5侧基的Schiff碱钴(Ⅱ)配合物CoL1,CoL2和CoL3,作为模拟水解金属酶催化羧酸酯水解的作用.通过对水解反应体系的特性吸收光谱的分析,提出了PNPP的催化水解的机理,并在此机理上建立了PNPP催化水解的动力学数学模型.讨论了三种Co(Ⅱ)配合物催化水解PNPP的性能.     

苦味酸盐与4''''-硝基苯并-15-冠-5配合物的合成与表征

在乙腈-乙醇-水(2+2+1,V+V+V)的混合溶剂中制备了六种金属(锰、钴、镍、铜、锌、镉)苦味酸盐与4′-硝基苯并-15-冠-5的固态配合物,其组成为M(pic)2·2L·xH2O(M=Mn,Cu,x=2,M=Co,Ni,Zn,Cd;x=4;pic=苦味酸根;L=4′-NO2B15C5),并通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和摩尔电导等对该系列配合物进行了表征,证明该系列配合物的摩尔组成比为2∶1,给以苦味酸盐为对阴离子的过渡金属冠醚配合物领域增添了新内容.     

双冠醚的研究：Ⅳ.仲胺型双冠醚及其聚合物的合成及表征

六种用芳(杂)环桥联的席夫碱型双-(苯并15-冠-5)经硼氢化钠甲醇溶液还原制得六种新的仲胺型双(苯并15-冠-5),并用溶液萃取法比较了它们的络合性质. 使覆盖在SiO_2表面上的低分子量的环氧树脂与双冠醚2d的二氯甲烷溶液作用得到含有双冠醚结构单元的冠醚聚合物,并研究了后者对碱金属离子的络合容量.     

用开链冠醚PAIV溶剂萃取分离锂同位素

研究了酰胺开链冠醚ＰＡＩＶ－４０％正辛醇－６０％磺化煤油，在不同酸度下对不同锂盐的萃取特性，测定季在１ｍｏｌ／Ｌ酸度下萃取１ｍｏｌ／Ｌ锂盐的＾６Ｌｉ单级分离系数，得到了ＬｉＣｌ，ＬｉＢｒ，ＬｉＩ和ＬｉＴＣｌＡ的     

氮支套索冠醚V．N－氨乙基单氮杂冠醚合成中氨基的保护研究

研究了一种新的氮支套素冠醚侧链上氨基的保护和脱保护基方法，结果表明，由过量乙二胺与对甲苯磺酰氯反应得到的单保护乙二胺（Ｎ－对甲苯磺酰基乙二胺４ａ），经Ｎ－烷基化环化反应，然后在氢化铝锂存在下脱除保护基，即可制得最佳产率的Ｎ－（２－氨基已基）单氮杂－１２－冠－４（１）．     

二（2，4，4－三甲基戊基）膦酸萃取锌

研究了二（２，４，４－三甲基戊基）膦酸（ＣＹＡＮＥＸ２７２，ＨＡ）从硫酸介质中萃取锌（Ⅱ）的热力学，考察了磷酸三丁酯（ＴＢＰ）对萃取的影响。结果表明，ＣＹＡＮＥＸ２７２与锌形成ＺｎＡ２，ＺｎＡ２·ＨＡ和ＺｎＡ２·２ＨＡ三种配合物，相应萃取热焓△Ｈ°分别为－７５．５３、－５２．７１和－２９．８７ｋＪ．ｍｏｌ－１，依次相差约一个氢键的能量与反应中断裂氢键数目有关。ＴＢＰ与ＣＹＡＮＥＸ２７２萃取锌时生成协同配合物ＺｎＡ２·２ＨＡ·ＴＢＰ，系由分子缔合物２ＨＡ·ＴＢＰ与Ｚｎ（Ⅱ）直接配位产生，协同萃取反应平衡常数１５．８。同时还计算得到ＺＨＡ·ＴＢＰ的生成常数３１．７（３０３Ｋ）。     

钍(Ⅳ)、铀(Ⅵ)的N_2O_2型Schiff碱配合物的合成与性质

合成了Th(Ⅳ)、U(Ⅵ)与N,N′亚乙基二(2—羟基—3—甲氧基苯甲亚胺)和N,N′-邻亚苯基二(2—羟基—3—甲氧基苯甲亚胺)的四个Schiff碱配合物:ThL_2·XH_2O和UO_2L·H_2O(L=MSEA和MSPA,X=0,2),通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱、x—射线粉末衍射和差热分析,研究了配合物的组成和有关性质。     

用P_(204)从铜电解液中萃取铋的研究

P_(204)在硫酸体系中,对铋具有选择性;由单级条件试验确定,有机相为80％P_(204)+20％磺化煤油,相比为3,经五级错流萃取时,萃取率可达97％,铜电解液中铋含量可降至20mg/L,采用硫酸和盐酸混合水溶液进行反萃,反萃率可达95％。     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5 从醋酸盐中萃取镍的研究

研究了1－苯基－3－甲基－4－苯甲酰基吡唑酮－5从醋酸盐介质中对镍的萃取，发现体系中同时存在三个萃取平衡，给出了三种萃合物可能的结构；给出了这些平行反应中各独立反应的平衡常数及热力学函数并提出了它们的求算和数据处理方法。     

伯胺N_(1923)萃取无机酸的动力学研究

用恒界面搅拌池研究了伯胺N_(1923)萃取盐酸、硝酸和高氯酸的动力学。从实验结果推断出萃取反应速率控制步骤是下述两步界面化学反应: RNH_(2(i)) HA(?)RNH_3A_((i)) RNH_3A_((i)) RNH_(2(o))(?)RNH_3A_((o)) RNH_(2(i)) 文中就不同酸根离子对萃取选率的影响作了讨论。