枞酸型树脂酸与顺丁烯二酸酐催化DIELS-ALDER反应动力学研究

本文研究了在二氧化碳气体保护下，以氯化辞为催化剂，一缩二乙二醇二甲醚为溶剂时，松香中的枞酸型树脂酸与顺丁烯二酸酐催化Diels-Alder反应的动力学，研究了反应温度、反应物浓度和催化剂浓度对反应的影响。结果表明，生成马来海松酸的速度对枞酸型树脂酸的总浓度表现为一级反应，而与顺丁烯二酸酐的浓度无关．其反应的动力学方程为：-d[∑CA]／dt=kc[∑ECA]其中kc为催化反应的速度常数，只与反应条件和氯化锌的浓度有关，[∑CA]为枞酸型树脂酸的总浓度。     

存在逆反应的线性缩聚反应产物分子量分布和反应动力学的MonteCarlo模拟

本文用ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ方法研究了逆反应对线性缩聚反应产物分子量分布和反应动力学的影响．模拟结果说明有逆反应的线性缩聚反应产物的分子量分布仍服从Ｆｌｏｒｙ分布；逆反应对反应动力学有较大影响．模拟结果与用数值解析方法所得结果一致     

反应动力学参数的热动力学法探讨

基于简单级数反应的积分和微分热动力学方程，运用热动力学特征对比参量法的数学模型，通过乙酸乙酯皂化等不同级数反应的热谱曲线确定特征时间参量tm，再由此计算出特征对比热量R，既可计算反应的速率常数等．这些反应的热动力学研究验证了方法的正确性。     

松脂的氧化动力学研究

为研究松脂的氧化反应动力学,采用紫外分光光度法定量测定固态枞酸在聚乙烯膜上的吸光度变化,求出松脂参与氧化反应的反应量,进而研究松脂氧化反应动力学。实验结果表明,松脂的热氧化和光氧化反应动力学均呈现表观一级反应。热氧化反应温度为35、40、45℃时的表观速率常数分别为3.000×10-4、5.000×10-4、1.100×10-3 min-1,反应活化能Ea为105.8 kJ/mol。254 nm紫外灯辐照下,温度为35、40、45℃时,光强度与表观速率常数的关系分别k=1.162×10-4I+2.626×10-4、k=1.248×10-4I+4.588×10-4、k=1.298×10-4I+0.001 1。     

1,6-二磷酸果糖镁中镁的药代动力学

目的 :测定静脉注射 1,6 -二磷酸果糖镁 (fructose 1,6diphosphatemagnesium ,FDP -Mg)中镁的药代动力学特点。方法 :用原子吸收光谱法测定FDP -Mg给药前后家兔血浆总镁的变化情况 ,利用 3P87程序判断它们的房室模型类型 ,并计算相关的药代动力学参数。结果 :FDP -Mg的房室模型为二室模型 ;A、B、α、β分别为 1 2 2mmol·L- 1、0 5 2mmol·L- 1、0 2 9min- 1和 0 0 0 9min- 1。FDP -Mg中Mg的分布容积Vd、Vc、Vp 和Vss均小于 0 2L·kg- 1,分布速率常数k12 、k2 1、k10 分别为0 175、0 0 91、0 0 2 8min- 1,t1/2α、t1/2 β分别为 2 4 2、77 1min ,清除率 (Cl)为 1 7mL·(kg·min) - 1。结论 :FDP -Mg中的Mg的房室模型为二室模型 ,在体内分布迅速 ,在周边室停留的时间相对较长 ,对组织的亲和力较弱 ,药物消除相对较快。     

肾上腺素电氧化生成肾上腺素红的反应动力学研究

以紫外 可见分光光度法为主要手段 ,研究了肾上腺素电氧化生成肾上腺素红的反应动力学特征。研究结果表明 :该反应具有一级反应的动力学特征 ,且反应的表观反应速率常数的平均值为 1 92 1× 10 - 4s- 1     

UV/H2O2降解酚类物质动力学研究

利用UV/H2O2系统对苯酚进行氧化降解,不同的苯酚初始浓度,浓度自然对数与时间呈良好线性关系,表明苯酚与UV/H2O2系统中羟自由基反应可以按假一级动力学进行处理,其表观反应速率为0.00219s-1;pH值由3.2升高至10.95时,苯酚的反应速率由0.002 41 s-1下降至0.00110s-1,说明pH对反应的速率有一定的影响.当反应体系温度由20℃上升至40℃时,间甲酚、苯酚和4-氯酚的反应速率常数分别为0.004 19 s-1和0.005 82 s、0.002 19 s-1和0.004 73 s-1、0.00160s-1和0.004 59 s-1,表明反应速率均有较大提高,反应自由能分别为29.341、12.521和40.158 kJ/mol,说明在常规水处理过程中,羟自由基与酚类物质之间的反应在室温下就可以很快完成.     

相转移法合成扁桃酸的动力学研究

本文用紫外分光光度法对反应液中扁桃酸浓度的变化进行了测定,获得了有关动力学参数,确定相转移法合成扁桃酸的反应是个二级反应;并求得该反应的速率常数 k=2. 15×10~(-4) mol~(-1) dm~3s~(-1) ,从其反应速率常数值上看,该反应属于慢反应之列。     

可逆-连串反应的动力学分析

对一级可逆一连串反应动力学计算式进行了推导.并对这类反应的各种情况给出了动力学微分方程式.浓度积分式和测定速率常数的步骤.     

碳酸酯胺解合成氨基甲酸酯反应动力学研究

通过监测反应体系的胺值变化,对Zn(OAc)2催化剂作用下,碳酸二甲酯胺解合成六亚甲基二氨基甲酸甲酯反应动力学进行了研究.结果表明:反应级数对1,6-己二胺(HDA)为准一级;反应活化能为18.58 kJ/mol;反应速率常数在温度343 K,353 K,363 K,373 K时分别为1.995×10-1h-1,2.513×10-1h-1,3.044×10-1h-1,3.334×10-1h-1,并与催化剂浓度成正比.提出了可能的催化反应机理,导出的速率方程圆满地解释了实验现象.     

聚乙烯醇与顺丁烯二酸酐酯化反应的研究

本文研究了聚合度为1700±5,水解度为88％的聚乙烯醇与顺丁烯二酸酐在二甲基甲酰胺中进行的均相酯化反应,测定了不同反应时间及不同原料摩尔比对酯化度的影响。结果表明该酯化反应属于二级反应,并得出了动力学方程式。     

AA/TMPD与AA/BEPD反应体系的动力学研究

在对二元醇与二元酸的缩聚反应动力学进行深入研究的过程中发现,反应过程中副产物水的排除对动力学参数有一定的影响。考虑了这种影响,并应用到AA/BEPD,AA/TMPD反应体系中,计算出相应的反应速率常数、反应活化能、指前因子等动力学参数,并与忽略这种影响而求得的动力学参数进行了比较。结果发现,两种参数之间的相对误差随温度的升高而增大,特别是在高温下,误差值可达到12%左右。     

苯氧化制顺丁烯二酸酐的反应动力学

用V_2O_5为活性组分的SD固体催化剂,在等温积分反应器中研究了文题。实验在工业生产操作条件下进行,用氧化还原动力学模型进行参数估值,给出了苯氧化反应动力学参数,该参数可用于反应器模拟计算。     

顺酐均相加氢制备琥珀酸酐的反应动力学研究

对顺酐 (MA)均相加氢生成琥珀酸酐的反应动力学进行了研究 .结果表明 :当催化剂 Ru Cl3· 3H2 O浓度小于 1.2 5× 10 - 2 mol/L ,n(PPh3) /n(Ru) =6 ,MA浓度小于 3.12 5 mol/L和反应氢压小于 1.17MPa时 ,反应速率方程可表示为 :R0 =k1 · c(Ru)· c(MA )· p H2 ;当反应氢压 p H2 大于 1.71MPa时 ,反应速率方程可表示为 :R0 =k2 · c(Ru)· c(MA) .顺酐加氢生成琥珀酸酐的活化能 Ea 为 6 8.5 k J· m ol- 1 ,指前因子 A为4 .6 84× 10 1 0 L· m ol- 1 · h- 1 ,活化焓ΔH≠ 为 6 2 .5 k J· mol- 1 及活化熵Δ S≠ 为 - 5 8.2 J· m ol- 1 · K- 1 .     

Esterification of Aspen Wood with Maleic Anhydride

<正>Esterification of Aspen Wood with Maleic Anhydride$罗马尼亚布拉索夫大学木材工业系１ＭａｔｓｕｄａＨ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｅｓｔｅｒｉｆｉｅｄｗｏｏｄｓｂｅａｒｉｎｇｃａｒｂｏｘｙｌｇｒｏｕｐｓ．ＷｏｄＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ,１９８７,２１：７５～８８２ＭａｔｓｕｄａＨ,ＵｅｄａＭ,ＭｏｒｉＨ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｃｒｏｓｌｉｎｋｉｎｇｏｆｏｌｉｇｏｅｓｔ....     

降冰片烯二甲酸酐的晶形转变特征及其动力学

采用DTA、偏光显微镜、X-射线衍射仪等对降冰片烯二甲酸酐(NA酐)的相态和相变进行了分析,发现并证实了NA酐在92℃时由针状晶体转变成树枝状晶体,主要在2θ=16.86°时产生一个极强的衍射峰。NA酐的晶形转变焓、熵分别为16.7 kJ/mol、45.8 J/k·mol;用双变量线性逼近的方法得到的转变动力学参数为:表观级数1.01,表观活化能341 kJ/mol,频率因子4.38×10~(48)s~(-1)。     

Effects of Polymerization Conditions on Copolymerization of Acrylonitrile with Maleic Anhydride in Water

A acrylonitrile-maleic anhydride copolymer was pre-pared by precipitation polymerization with(NH_4)_2S_2O_8-NaHSO_3 as oxidation-reduction initiator in water.The effects of polymerization conditions(such as contentof adjustment reagent of molecular weight,concentrationof monomers,reaction time and temperature,ratio ofinitiator to monomer and ratio of reductant to oxidizer inmole)on composition,molecular weight and conversionof the copolymer were investigated.The copolymer wascharacterized with IR and Elementary Analysis.Its ther-mal property and crystallinity were determined with DTAand WAXD,respectively.     

顺丁烯二酸与二甲苯共沸脱水动力学

研究了顺丁烯二酸（顺酸）在二甲苯溶剂中共沸脱水生成顺丁烯二酸酐（顺酐）的反应过程。通过减小顺酸固体粒度及增加搅拌装置等手段，消除内外扩散的影响。在１２３～１４０℃温度范围内，测定了该脱水反应的速率。研究表明，该脱水反应为一级反应，且在不同温度区域表现出不同的活化能。     

甲基丙烯酸碳十四烷基酯/马来酸酐共聚物的合成

以马来酸酐(MAH)和甲基丙烯酸碳十四烷基酯(TMA)为原料进行共聚,研究了反应物摩尔配比、反应时间、溶剂配比以及引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)用量等N素对共聚反应的影响。当TMA与MAH的摩尔比为0.3／0．7,AIBN加入量不大于单体总摩尔量的1／1000,反应时间为4～6h,溶剂为甲苯时,可以得到较高产率的共聚产物。     

N-苯基马来酰亚胺、苯乙烯和马来酸酐三元共聚及热分解动力学

合成了N-苯基马来酰亚胺、苯乙烯和马来酸酐三元共聚物,采用红外光谱法对其结构进行了表征,并利用TG,DTG和DSC热分析技术对该共聚物的耐热性能及热分解动力学进行了分析,探讨了其热分解机理.结果表明:该共聚物的热分解受单机理控制,初始热分解温度为637K;683K后热分解速率迅速增大,703K时达到最大,在761K时分解基本结束;共聚物在氮气中失重20%和50%时的温度分别为679K和700K,玻璃化转变温度为485 K;根据K issinger法求得非等温条件下共聚物热分解的表观活化能为173.21 kJ/mol,指前因子为3.293 9×1012m in-1,由Crane法求得其反应级数为0.94.