相转移催化法合成1，4－苯二氧基二乙酸及其衍生物

合成了１，４－苯二氧基二乙酸及其衍生物─—１，４－苯二氧基二乙酸、１，４－苯二氧基二乙酰氯、１，４－苯二氧基二乙酸二苯酚酯、１，４－苯二氧基二乙酰二苯胺、Ｎ，Ｎ－１，４－苯二氧基二乙酰基－Ｎ＇，Ｎ＇－二苯氧基乙酰基二肼，合成反应采用了相转移催化技术，提高了产率，预计合成的化合物是一类新型的具有双活性中心的植物生长调节剂．     

N—对甲基丙烯酰氧基—苄亚甲基—对溴苯亚胺液晶单体的合成…

以对羟基苯甲醛，甲基丙烯酰氯及对溴苯胺为原料合成侧链型Ｓｃｈｉｆｆ碱液晶单体Ｎ－对甲基丙酰氧基－苄亚甲基－对溴苯亚胺，并以偶氮二异丁腈为引发剂进行溶液聚合，改进单体合成法，使反应总产率达到４０％以上，探讨了引发剂浓度，单体浓度对聚合转化率及液晶聚合物相行的为的影响。     

反应条件对聚苯胺—邻甲氧基苯胺性能的影响

邻甲氧基苯胺与苯胺共聚能有效提高聚苯 溶解性和可加工性，所得的聚苯胺－邻甲氧基苯胺具有很好的电致变色性，通过考查单体摩尔配比、单体浓度、氧化剂用量、反应时间、反应温度、酸度对聚苯胺－邻甲氧基苯胺性能的影响，得到了在苯胺与邻甲氧基苯胺摩尔配比为3：1时，制得溶解性和电致变色性都很好且产率较高的聚苯胺－邻甲氧基苯胺的较佳合成反应条件，用红外光谱表征了各聚合物的结构。     

N-对甲基丙烯酰氧基-苄亚甲基-对溴苯亚胺液晶单体的合成及聚合

以对羟基苯甲醛，甲基丙烯酰氯及对溴苯胺为原料合成侧链型Ｓｃｈｉｆ碱液晶单体Ｎ－对甲基丙烯酰氧基－苄亚甲基－对溴苯亚胺，并以偶氮二异丁腈为引发剂进行溶液聚合．改进单体合成法，使反应总产率达到４０％以上．探讨了引发剂浓度，单体浓度对聚合轻化率及液晶聚合物相行为的影响．用ＤＳＣ，热台偏光显微镜对聚合产物进行了考察．聚合物表现出５０～６０℃的热致液晶温度区间     

微波辐射下干介质中酰氨基硫脲及其关环产物合成的研究

本文用苯乙酰肼与苯基异硫氰酸酯在微波辐射下以氧化铝为介质进行反应,合成１－苯乙酰基－４－苯基氨基硫脲;然后分别将其在冰醛酸、醋酸汞存在下关环,制得２－苯甲基－５－苯胺基－１,３,４－噻二唑与２－苯甲基－５－苯胺基－１,３,４恶二唑。     

N—（β—叠氮乙基）—2,4,6—三硝基苯胺的合成

以２，４，６－三硝基氯苯或２，４，６－三硝基苯甲硝胺为基质，通过亲核取代反应，用三种方法合成了Ｎ－（β－叠氮乙基）－２，４，６－三硝基苯胺，并以红外、氢核磁、化学电离质谱及元素分析鉴定了此化合物的结构，在所采用的三种方法中，以方法（Ⅱ）为优，工艺简便，反应时间短，产品得率高。     

杯[4]双硫脲化合物的合成及其对H2PO4^—的络合作用

从对叔丁基酚出发合成了对叔丁基杯「４」,经脱叔丁基后,下缘羟基用正丁基保护,上缘５,１７位二硝化,还原胺化,进一步硫脲化得到目标分子双硫脲杯「４」化合物－５,１７－双（Ｎ’－苯基硫脲）－２５,２６,２７,２８－四正丁基杯「４」,测定了此主体分子与Ｈ２ＰＯ４有强的络合作用     

反应性染料反应机理的研究(Ⅰ) β-(N-甲基-磺基乙胺基)乙基砜衍生物的合成机理

用相应的β- 羟乙基砜衍生物在碱催化下与Ｎ－甲基中磺酸钠反应，得到产率较高 的β－（Ｎ－甲基－磺基乙胺基）乙基砜染料或中间体。用动力学方法及其化学方法研究 了４－〔β－（Ｎ－甲基－磺基乙胺基）乙基砜基〕苯胺的合成反应机理。动力学数据表明： 在碱缓冲溶液中，反应速度与羟乙基砜的浓度一次方，Ｎ－甲基牛磺酸钠浓度的零次方 成正比。由此可见，虽然在反应中，中间产物乙烯砜不能检出，但反应是经历了消 去－加成历程进行的。     

对[(对叔丁基苯基)-偶氮基]杯[4]芳烃的合成

以杯[4]芳烃和对叔丁基苯胺为原料,经重氮化-偶合反应,合成了对[(对叔丁基苯基)-偶氮基]杯[4]芳烃,通过IR,~1HNMR对其结构进行了表征,并对其性质进行了初步研究.     

N－（β－叠氮乙基）－2，4，6－三硝基苯胺的合成

以２，４，６－三硝基氯苯（苦基氯）或２，４，６－三硝基苯甲硝胺（特屈儿）为基质，通过亲核取代反应，用三种方法合成了Ｎ－（β－叠氯乙基）－２，４，６－三硝基苯胺，并以红外、氢核磁、化学电离质谱及元素分析鉴定了此化合物的结构．在所采用的三种方法中，以方法（Ⅱ）为优，工艺简便，反应时间短，产品得率高．     

HNS/EP 35 PBXs力学性能的分子动力学模拟

本文应用分子动力学(MD)模拟方法, 研究耐热炸药六硝基茋(HNS)与常用高聚物粘结剂三元乙丙橡胶(EP 35型)所构成的HNS/EP 35高聚物粘结炸药(PBXs)的力学性能随温度和高聚物浓度而变化的规律. 结果表明, 添加高聚物于主体炸药中, 拉伸模量和剪切模量减小, 表明刚性减小, 弹性增大; 为考察温度对力学性能的影响及机理, 在298K~550K范围完成对HNS/EP 35 PBX的MD模拟. 力学分析表明, 随温度增加HNS/EP 35的弹性模量呈抛物线变化规律, 归因于EP 35分子链的运动及其构象随温度的变化.     

一类供体-受体双嵌段丙烯酸酯聚合物的合成及性能

利用原子转移自由基聚合（ATRP）法合成了一种新的供体-受体双嵌段聚合物聚对（二苯胺基）苯乙烯-聚（2-（2-蒽醌甲酰氧基）甲基丙烯酸乙酯（P1-b-P2）。供体段是富电子的三苯胺段,受体段是缺电子的蒽醌段。该双嵌段聚合物的单体结构通过核磁（NMR）加以表征,聚合物通过凝胶渗透色谱（GPC）、差示扫描量热法(DSC)、紫外光谱（UV-vis）、荧光光谱（PL）和循环伏安（CV）法加以表征。GPC和紫外吸收测试表明聚合物数均分子量约为7600,最大吸收波长为305nm,CV测试计算发现受体段比供体段长,与GPC测试结果一致,表现出更好的受体性能。     

影响溶液-冻胶热触变体系转变的因素

热触变体系是由热触变聚合物配制而成,其聚合物亲水主链中含有疏水片段或疏水侧基.应用试管倒置法研究了热触变聚合物相对分子质量、浓度、pH值和添加剂等因素对体系热触变温度的影响.研究结果表明:在聚合物相对分子质量为(2.6～22.5)×104,聚合物质量分数为1%～5%范围内,聚合物相对分子质量越大、浓度越高,加入的NaCl和蔗糖的浓度越大,热触变温度越低;随着乙醇/表面活性剂加入量的增大,热触变温度先升高后降低;在pH值为3.0～11.0范围热触变温度几乎不受pH值的影响.     

梳型高分子聚合物液晶的相变

利用Freiser关于液晶分子相互作用模型,建立了梳型高聚物分子的哈密顿量,适用变分程序导出高聚物液晶结合相序参数自洽方程,得到在给定分子结构参数时的各向同性相至单轴向列相以及单轴至双轴向列相的相变。结果表明,当分子主、侧链间隔基团的耦合项中排斥作用以及结合相中较强向列相场者强度增大时,单轴至双轴向列相相变温度升高,并从一级相变逐渐变为二级相变。     

Novel Amphiphilic Polymer Gel Electrolytes Based on PEG-b-GMA-co-MMA

1 Results Gel polymer electrolytes for lithium battery have been widely investigated recently because of their high ion conductivity at room temperature. We synthesized and characterized novel gel electrolytes based on amphiphilic copolymethacrylates containing different lengths of ethylene oxide (EO) chain as ionophilic units and methyl methacrylate (MMA) chain as ionophobic units[1]. Their electrochemical properties were also measured.1H NMR and FTIR analysis results elucidated that PEG-b-glycidyl met...     

可交联聚磷酸酯组织工程材料的合成

以富马酸和三氯氧磷为起始原料，合成了主链重复结构单元中含不饱和双键的聚磷酸酯．研究了合成条件对聚合反应的影响，并对其进行了FTIR及NMR表征．GPC研究结果表明随反应时间延长，聚合度增大，聚合物分子量趋于增大但分散性减小．     

降凝剂聚丙烯酸十六酯合成的实验研究

探讨了用溶液法合成聚丙烯酸十六酯过程中引发剂、单体、温度及溶剂对聚合反应的影响.实验结果表明,在聚合反应初期,聚合反应速率与引发剂的浓度呈半级反应,与单体浓度呈一级反应;聚合反应常数的指前因子Aa=112.3,活化能Ea=30.12KJ/mol,温度升高,聚合速率常数增大,于是聚合反应速率增大;溶剂种类对聚合反应速率没有明显的影响;4种溶剂在聚合反应过程中的链转移常数从大到小的次序为:四氯化碳、三氯化碳、苯、甲苯,聚合物的平均相对分子质量主要受溶剂的链转移作用控制.由于聚合物分子在不同溶剂所产生的不同黏度效应,对聚合物分子量产生一定的影响.     

凝胶注模制备的铝铜坯体脱脂过程及动力学

通过凝胶注模工艺,采用非水基凝胶体系,成功地制备铝铜坯体.通过扫描电镜观察脱脂前聚合物完全包裹粉末颗粒,脱脂后金属坯体中聚合物完全脱除.通过反应机理得出聚合物三维网络结构的化学式.采用热分析手段、热重和红外连用系统分析金属坯体的脱脂过程,根据Coats-Redfern方法对非等温热失重率曲线的数据进行动力学研究,建立动力学方程.在不同的升温速率下聚合物脱脂反应级数为1,活化能在79.86～ 108.63 kJ ·mol-1范围内,指前因子反应指数在106-107min-1,活化能的结果表明反应对温度和动力学比较敏感.脱脂主要分为两个阶段,在240～ 350℃主要是聚合物链段的分解,在350～ 470℃主要是聚合物网状结构的解聚和解交联反应,同时脱脂阶段主要产生CO2、CO、NO2和H2O挥发性气体.     

Modeling of Solid-state Polycondensation of Poly (ethylene terephthalate)

A mathematical model has been developed to handle the reactions in Poly(ethylene terephthalate) (PET) undergoing polycondensation reactions in the solid state. The effect of temperature on chain mobility was considered to estimate the rate constants of chemical reactions. The polymer crystalline fraction is modeled as containing only repeat units, thus concentrating end groups and conden-sates in the amorphous fraction. This model is compared with PET reaction data with good results.     

"智能型"聚N-异丙基丙烯酰胺相变行为对外加盐的敏感性

通过自由基聚合法合成了温度敏感聚N 异丙基丙烯酰胺 (PNIPAM )和苊烯(ACE )标记的聚N 异丙基丙烯酰胺 (PNIPAM /ACE) ,系统考察了外加盐对PNIPAM水溶液最低临界溶解温度 (LCST)的影响 .实验表明 ,随外加盐浓度的增加 ,PNIPAM水溶液的LCST降低 ,降低程度不仅与体系的离子强度有关 ,而且与外加盐的本性有关 .荧光各向异性研究表明盐的加入降低了PNIPAM链的柔性 ,从而使其相变温度降低 .