Ne-HCN体系势能面的ab initio计算

在单双迭代包括非迭代三重激发微扰处理的耦合簇CCSD(T)理论水平下,采用aug-ccPVQZ并加上键函数(3s3p2d2f1g)组成的大基组,计算得到了体系在冻结HCN键长情况下的全程势能面.计算结果表明该势能面存在2个势阱:较深的势阱对应于线性Ne-HCN构型,阱深为61.56cm-1,其中Rm=8.00a0;较浅的势阱对应于T型构型,其中Rm=6.62a0,θ=102°,阱深为52.48cm-1,整个势能面呈现出弱的各向异性.     

Li2—F体系的基态势能面

以超冷分子的感应冷却实验为背景,研究同核碱金属双原子分子Li₂和F原子体系在低和超低碰撞能条件下的冷碰撞动力学机理.针对弱相互作用势能面构建出一个精确势能函数,使势能函数既能考虑到以排斥占优的短程相互作用也能兼顾到以吸引为主的长程相互作用.计算结果表明,Li₂—F基态势能面存在2个比较浅的势阱,θ=0°对应于倒T型结构,R_Li—Li=5.6a₀时,阱的深度约为-0.18 cm^-1;θ=90°对应于线型结构,R_Li—Li=2a₀时,阱的深度约为-0.23 cm^-1.Li₂—F分子体系整个势能面呈现出了强的角度各向异性.     

Kr-H2和Xe-H2体系从头算势能面的理论研究

采用单双迭代(包括非迭代三重激发)耦合簇CCSD(T)方法以及由键函数3s3p2d2f1g组成的大基组,计算得到Kr-H_2和Xe-H_2体系二维势能面。这两个势能面均存在一个共线的全局极小值和一个T型鞍点。Kr-H_2体系的全局极小值在R=7。10a_0,势能值为-62.23cm~(-1),其鞍点位于R=7.07a_0处,其值为-51.68cm~(-1)。Xe-H_2体系的势阱为-68.33cm~(-1),其能垒高度为12.88cm~(-1),两个极值位置均在R=7.51a_0处。两体系势能面都具有较弱的角度各向异性,且Xe-H2体系几乎无径向角向耦合作用。     

He-Li2体系势能面的从头计算研究

采用超分子单双迭代耦合簇CCSD(T)方法和大基组,计算得到了He-Li2体系基态的全程势能面.计算结果表明该势能面存在2个势阱:在Rm=12.8a0处,阱深为1.861cm-1,对应于线性Li-Li-He构型,在Rm=12a0处,阱深为1.894cm-对应于T型He-li2.整个势能面呈现弱的角度各向异性.     

Ar-Xe体系势能曲线和光谱研究

对Ar-Xe体系的势能曲线和束缚态能级作了系统的研究.利用超分子耦合簇CCSD(T)方法和有效核势aug-cc-PVXZ-PP(X=T,Q,5)基组,得到Ar-Xe体系的相互作用势,并在此基础上分别采用二种方案外推得到基底限值.不同基底和外推方案下势能曲线的平衡位置及阱深略有不同,此外还计算了Ar-Xe体系振转能级和各同位素基振动态的纯转动跃迁频率,及相应的光谱常数,并与实验结果进行了比较.     

Kr-Xe体系势能曲线和光谱研究

采用超分子耦合簇 CCSD(T)方法和有效核势aug-cc-PVXZ-PP(X=T,Q,5)基组,计算了Kr-Xe体系的相互作用势,并分别采用三种方案外推得到基底限值.不同基底和外推方法,势能曲线平衡位置在7.991-8.025a0,阱深在-158.42-153.24cm-1,计算了Kr-Xe体系振转能级和各同位素基振动态的纯转动跃迁频率,及相应的光谱常数,并与实验结果进行了比较.     

LiH,BeH和BH基态分子结构与势能函数

用高级电子相关偶合簇方法CCSD(T)和aug-cc-pVTZ基函数计算研究了LiH,BeH和BH基态的结构与势能函数,导出了分子的光谱数据.结果表明,LiH,BeH和BH分子基态分别为X1Σ+,X2Σ+和X1Σ+,基态势能函数均可用Murrell-Sorbie function来表达.     

He-N2碰撞体系相互作用势及微分散射截面的研究

作者运用量子化学从头计算方法,在MP2/6-311++G(3df,2p)水平下,计算了He-N2相互作用的势能表面,构造了He原子与N2分子相互作用的各向异性势函数,用密耦方法计算了He原子与N2分子碰撞的微分散射截面,计算结果与实验数据符合较好.     

He-LiH势能面的ab initio计算

采用超分子耦合簇理论CCSD(T)方法和由键函数3s3p2d1f组成的大基组,计算得到了He-LiH体系在冻结LiH键长情况下的全程势能面.该势能面存在2个势阱,较深的势阱对应于线性He-LiH构型,其中Rm为4.25a0,阱深为177.53cm-1 ,较浅的势阱对应于线性He-HLi构型,其中Rm为9.875a0,阱深仅为9.90cm-1,整个势能面表现强的各向异性.     

MgHn+(n=0,1)分子及分子离子的结构与性质研究

使用高水平从头算CCSD(T)方法和aug-cc-pVTZ基函数分别对MgH分子和MgH 分子离子进行几何优化计算,得到基态电子状态分别为X2Σ和X1Σ,基态势能函数可用Murrell-Sorbie函数表达,并计算得到相应的力常数与光谱数据以及MgH分子的垂直电离势.     

AgO分子基态势能函数研究

本文采用LanL2DZ为基函数,分别采用Hatree-Fock、B3LYP和B3PW91理论对AgO分子基态势能进行了数值计算。同时使用Murrell-Sorbie函数进行拟合,根据拟合的结果计算出了AgO基态分子相对应的光谱数据。通过对不同方法计算的结果与实验值进行了对比,发现B3PW91/LanL2DZ计算的结果更接近于实验数据。     

FO分子基态势能函数的研究

以cc-pVTZ为基组,采用密度泛函理论的B3LYP方法对FO分子基态的结构进行了优化,得出了分子基态的平衡结构.进行了单点能扫描计算,在此基础上采用Murrell-Sorbie势能函数进行了拟合,得到了FO分子势能函数的解析表达式,并导出了分子的力常数和光谱数据.结果表明:分子的基电子态为X2Π,核间距Re为0.13503nm,离解能De为2.4065eV,谐振频率ωe为1130.863cm-1和转动常数Be为1.046cm-1,计算结果与实验数据符合较好.     

PuH分子的势能函数与垂直电离势的理论计算

用密度泛函B3LYP方法计算得到PuH分子基态X^8∑^-,PuH^ 分子离子基态X^7∑^-和PuH^2 分子离子基态X^8∑^-的势能函数、力常数与光谱数据，并算出PuH分子的垂直电离势。     

PuC分子的结构与垂直电离势的理论计算

在Pu的相对论有效原子实势近似和C的6－311G＊全电子基函数下，用密度泛函B3LYP方法计算得到PuC分子基态X^5∑^-，PuC^ 分子离子基态X^８∑^-和PuC^2 分子离子基态X^9∑^-的结构与势能函数、力常烽与光谱数据，并算出PuC分子的垂直电离势。     

PuO分子势能函数与垂直电离势的量子化学计算

用ａｂ ｉｎｉｔｉｏ计算得到ＰｕＯ分子基态Ｘ＾５∑＾－，ＰｕＯ＾＋分子离子基态Ｘ＾６∑＾－和ＰｕＯ＾２＋分子离子基态Ｘ＾５∑＾－的势能函数、力学数与光谱数据，并算出ＰｕＯ分子的垂直电离势。     

AlO分子基态势能曲线的理论研究

采用完全活化空间自洽场(CASSCF)方法及内收缩多参考组态相互作用(MRCI)理论,对AlO分子基态(X2Σ+)的势能曲线进行了理论研究.在得到De,Re,ωe,ωeχe,Be,αe等光谱常数的基础上,通过求解分子核运动的径向Schrdinger方程,找到了J=0时该分子基态存在的64个全部振动态.并第一次全面计算了每一振动态的振动能级、经典转折点、转动惯量Bυ和离心畸变常数Dυ与现有实验及其它理论相比较,本文的计算结果更为全面精确.     

超低有质动力势能场中原子强场双电离机制研究

利用三维经典系综模型,研究了超低有质动力势能场下碱土金属原子的强场双电离机制,并比较了较高有质动力势能场的情况.结果显示,较高有质动力势能场下,双电离过程仍然可以用三步再碰撞机制来解释.然而,超低有质动力势能场下,双电离过程显示出较新颖的特性,比如双电离产率随原子电离能的增大而增大,这很难用再碰撞机制来解释.反演分析两...     

基于双原子分子气体配分函数求法的讨论

通过对两种计算H2转动配分函数的方法进行对比，分析肯定了一种计算双原子气体配分函数普遍适用的表达式，并在此基础上作进一步类比，得出了无化学反应的热力学平衡混合气体系统的配分函数为Z=[∏(t-1)^i]Zln1/N(其中l=1，2，3…)     

同核多原子分子的偶极矩探究

简介了臭氧分子的结构。用CNDO/2法计算了臭氧分子的键矩及偶极矩。结果表明:臭氧分子的偶极矩及O-O键的键矩不为零,这说明同核多原子分子及其共价键确实可能存在着极性,得出了与实验一致的结论,并对结果进行了理论分析。给出了用对称性判断分子是否存在偶极矩和从理论上计算分子偶极矩的一般方法。     

MRCI方法研究BN分子结构和解析势能函数

运用多参考组态相互作用（MRCI）的方法和Dunning相关调和基函数含扩散基的大基组aug—cc—pV5Z,获得了BN分子基态（X^3∏）和三个激发态（^1∑^＋,^1∏,^3∑^-）的势能曲线（PECs）．利用Murrel—Sorbie（MS）函数和最小二乘法拟合得到它们的解析势能函数（APEFs）,拟合误差很小表明所得解析势能函数能够很好地再现BN分子中原子间的相互作用情况,为进一步研究这一体系的动力学性质和构造多体势能函数提供参考．在所得解析势能函数的基础上,通过解核运动的薛定谔方程得到各电子态的光谱常数．