徐光宪同系能级公式的重新推导

用差分方程法完整地推导出徐光宪等人提出的同系能级公式：Ｅ（ｎ,ｋ）＝ａ＋ｂ２ｋ－１ｋｓｉｎｋπ２Ｎ＋１,其中ｋ为能级序数,ｋ＝１,２,…,ｎ,Ｎ＝ｎ＋ｔ,ｎ为同系序数,ｔ为端基指数,Ｎ为有效同系序数．该法比以往用分子轨道图形理论进行推导的过程更为简单直观．     

硝酸和对硝基苯酚类同系关系的探讨

本文从硝酸和对硝基苯酚类的电子吸收光谱和分子轨道能级的递变,讨论了这种无机物和有机物混合的同系关系。根据主要吸收峰波数和前沿分子轨道间的能量差都与同系因子形成良好的同系直线,可以认为硝酸分子属于对硝基苯酚的同系列。     

萘电子光谱的精细结构及同系线性表征

利用高分辨率的DMS-300UV-Vis光度计,于乙醇溶液中得到了萘的β带的精细光谱。给出骈苯系β带的3条同系线,回归出β_I,β_(II)的■与同系序数n的定量关系,其γ分别为0.9999,1.0000,并证明这是一组邻同系峰。同时预测了骈苯系β带中一些未知峰的可能波长。     

聚并苯同系分子的能量和电子极化率的同系线性规律

聚并苯同系物的导电性与其结构之间关系的研究是理论化学的领域之一，用聚并苯同系物的能量，电子极化率和同系序数分别表征其稳定性，导电性和结构参数，经研究发现，聚并苯同系物的能量，全价电子极化率（a)和π电子极化率（aπ）以及π电子极化率中全价电子极化率的比例（aπ/a(%)）与同系序数（N）之间满足同系线性规律。π     

化学信息论的应用(一)——共轭多烯烃同系线性函数的1/1表示法

运用化学信息论的方法,在以分子结构中周期性重复的分子片为结构基础,是结构型性能的体现者的假设下,计算了共轭多烯烃同系物的分子片信息量I,并用1/I为同系线性函数F(n)。对共轭多烯烃的电子光谱,分子轨道能量,电离电位,跃迁能,π电子能以及离域能的同系线性规律对1/I的相应变化进行了线性关联。所有结果都用回归分析法求得了相关系数,全部r>0.99,均属“优”级。将以信息指标为基础的-1/I与以量子化学中分子轨道法的能量指标为基础而提出的F(n)进行了比较,亦有很好的线性相关性。     

同系因子1／N在元素周期表中的应用

将同系因子１／Ｎ用于元素周期表,以Ｎ为周期序数,Ｐ作为各元素或其化合物的性能,利用公式Ｐ＝ａ＋ｂ／Ｎ对周期表中各元素及化合物３０多种性能进行拟合,得到了良好的结果．     

化学信息论的应用(二)——烷烃同系物的电子活动性质与1/1的线性相关

本文中运用上文中提出的同系线性函数1/I对烷烃同系物的分子轨道中最高占有轨道能级及电离电位,氧化电位等电子供给性能的同系线性规律进行考查,均得到比较满意的结果。     

三岔共轭体系中的结构效应

三岔共轭体系的分子轨道能级、能级差量、以及有关性能的同系递变与相应的线型共轭体系一样,也普遍地遵守同系线性规律。但两类体系的同系直线在截距和斜率上都表现出一定的差异。这些差异只相当于在线型体系中引入一个代基的效应。这定量地表明三岔体系中只有一个分岔是端基,而第二分岔则只起一个代基的作用。这样:对于作为代基的分岔基团采用适当的代基当量,附加于同系序数N值上,利用相应线型体系的同系方程式,即可以相当准确地计算出三岔共轭体系的性能。 本文中对几个主要的三岔体系即合流型、分流型、双向型和逆流型三岔共轭化合物的电子吸收峰进行了计算。计算结果偏差一般都在±7nm以内。 从吸电子分岔基团所导致的红移效应以及三岔体系越长红移效应越显著的现象,表明在三岔体系中还是分子的整体性占优势。分岔基团的特性即其相对独立性是受到分子整体性制约的。     

角重叠模型在ML_n—型配合物的LCAO—MO法中的应用

本文证明了分子轨道中的系数C_i的关系式C_i=NF_(iλ),角重叠因子F_(iλ)代替群轨道中各配体的组合系数C_i,因此可根据角重叠因子直接写出群轨道。从角重叠模型的关系式ΔE=sum from i=1 to n sum from n=λ(e_λF~2_(iλ)),可确定轨道能级顺序。     

一个新的同系线性因子

本文提出了一个新的同系线性因子，其表达式为：ｆ（ｎ，ｋ）＝（ｋ＋１）（ｎ＋１）／（２Ｎ＋３）．用有机化合物共轭体系和非共轭体系的光电子能谱数据对该同系线性因子进行了检验．     

氟代多烯醛类化合物的电子活动性能与同系因子的同系线性规律

本文用CNDO／2法计算了氟代多烯醛类化合物的若干种电子活动性能，并与同系因子作线性回归得一组同系线性方程，根据本系列化合物结构阐述了它们电子活动性能随同系因子变抡的内在规律性。     

烯炔链物电子光谱的同系线性规律——反向端基效应

本文讨论了共轭烯炔链物中反向端基的共轭效应。我们发现,凡是极化方向相同的单向基团,以任意组合直接相连,都没有体现共轭效应的π→π~*带或K带。当两个这样的单向基团同时连接于烯炔链的两端时,则其中有一个不包括在分子共轭基干以内。这种特殊的端基叫做反向端基。这种现象叫做反向端基效应。 反向端基效应可以用共轭极化或共轭位移的机理来解释。也可以从同系线性规律的专一性得到定性的阐明和定量的计算。反向端基系列电子吸收峰同系直线与相应不具反向端基系列的对比表明:反向端基的效应只相当于一个取代基,可以采用适当的反端基当量来表示。 本文中引入一种由基团诱导效应指数和共轭效应指数组成的反端基当量值S_n,将这种当量值代入同系直线方程式中,即得到下列关系其中N和S为通常的同系序数和代基当量总和,利用这个式子可以计算反向端基系列的电子吸收峰的波长,大多数计算值与实验值之差都在±5nm以内。     

奇碳直链多烯烃HMO特征参量之封闭公式

在量子化学及分子轨道理论的专著和文献中,把正负离子及自由基(碳原子数 n 为奇数)做为专题讨论尚不多见。本文基于直链多烯烃能级及分子轨道的一般表达式,     

n元排列反序数的分布

给出反序数为k的n元排列的个数?（n，k）的分布表、递推公式、分布规律和发生函数。     

定逆序数的n元数码置换个数的一种方法

一个确定的n元数码的排列,其道序数是不难求得的;反之,“已知逆序数,求有多少个n元置换”的问题要复杂得多。从最小数码的位置着手,充分利用逆序数是定数,给出一种解决此问题的新方法——最小数码定位法。此法通俗易懂,由此得到了逆序数为k(k=1,2,3……c_n~2)的n元数码的置换个数的一个递推公式:q_k(n)=1+q_1(n-l)+q_2(n-1)+q_3(n-1)+…+q_k(n-1)。     

非周期性结构共轭分子的能级与轨道的差分方程法

对于具有周期性结构的共轭分子的能级和轨道计算,文献〔1〕、〔2〕、〔3〕已作了介绍。本文着重讨论一些简单非周期结构共轭分子的能级与分子轨道,给出了枝状共轭烯烃分子和环链共轭烯烃分子的能级和分子轨道表达式,并分别列举了具体实例,所得结果与文献〔4〕和〔5〕附录的结果一致。一、枝状共轭烯烃分子能级与分子轨道枝状共轭烯烃分子如图一所示,将各支链原子以交点为始点作自然编号,并分别用变量q,j,h表示链长为l,m,K的支链上的原子。则分子轨道(?)可近似地表示为各原子P轨道的线性组合     

n阶排列中相同逆序数的排列个数递推算法

用生成函数(母函数)讨论了n阶排除中具有相同逆序数k的排列个数d(n,k)的新递推公式,将d(n,k)的计算转化成其生成函数的计算,从而得到一个可以用计算机完成的算法.     

定逆序数的n元数码置换个数的一种方法

一个确定的n无数码的排列，其逆序数是不难求得的；反之，“已知逆序数，求有多少个n无置换”的问题要复杂得多。从最小数码的位置着手，充分利用逆序数是定数，给出一种解决此问题的新方法——最小数码定位法。此法通俗易懂，由此得到了逆序数为k(k=1，2，3……cn^2)的n无数码的置换个数的一个递推公式：qk(n)=1 q1(n-1) q2(n-1) q3(n-1) … qk(n-1）。     

分子轨道的图形理论

本文建议的图形理论方法,图象直观,计算简单,系统地解决了简单分子轨道理论的两大基本课题:本征多项式及分子轨道的处理,文中以三条定理叙述的方式,阐明由分子图形得到本征多项式以求π电子能级及计算LCAO分子轨道系数的简易途径;列举了较多的实例,示范应用。全文也对其它传统课题,如芳香性与4n+2规则,交替烃能级分布及分子轨道的一般性质等,作了新的论证。     

D-π-A有机光电材料电子态能级调控的密度泛函研究

应用密度泛函理论计算了4个D-π—A有机分子的前线轨道能级和电子跃迁光谱。结果表明,在电子给体三苯胺基上引入额外的电子基团,可以有效地提高最高占据分子轨道能级,由此缩小了最高占据分子轨道和最低未占据轨道之间的能级差,导致由电子态跃迁产生的吸收光谱发生了红移。