硒作用下苯胺和硫醇羰基化合成硫代氨基甲酸酯机理

通过具体的相关验证实验,并结合相关的文献报道,提出了硒作用下苯胺和硫醇羰基化合成硫代氨基甲酸酯的机理.     

一种合成硫代氨基甲酸酯类化合物的新工艺

阐述了一种用易得的原料苯胺和硫醇等"一锅法"合成硫代氨基甲酸酯类化合物的新工艺,该工艺催化剂价廉易得、催化活性高,且易于分离、回收,并能循环使用;反应步骤短,操作简单,有利于大规模工业化生产;避免了光气的使用,且反应无需溶剂,副产物是水,提高了环境友好性.     

硒催化羰基化合成苯基吡啶基脲

采用硒粉催化一氧化碳还原羰基化法,由硝基苯衍生物与氨基吡啶类直接合成一系列含取代基的苯基吡啶基脲类化合物。该合成方法简单,操作易行,最高收率可达70％,可取代传统的光气化法。对所得产品进行了熔点测定。对部分产物进行了红外光谱、高效液相色谱、核磁鉴定。     

硒催化羰基化反应合成碳酸衍生物

硝基化合物、胺类、醇类和酚在硒催化下与一氧化碳发生羰基化反应,可以很方便地合成多种碳酸衍生物(如脲类,氨基甲酸酯和碳酸酯)。合成反应温度25~160℃,压力约2.5 MPa,收率可达98%,与光气法相比,羰基化法反应条件温和,产率较高,产物容易分离。实验表明助催化剂有机胺和少量水的存在有利于反应,同时对可能机理进行了探讨,认为反应历程经过了中间物硒代羧酸如RNHCOSeH。该方法有利于较低成本实现碳酸衍生物如尿素、碳酸二甲酯等的工业化生产。     

相转移条件下钯催化芳基卤化物的Heck羰基化反应

在聚乙二醇（ＰＥＧ）、碱及催化量的钯催化剂存在下,芳基卤化物和一氧化碳可在常压下进行羰基化反应,高产率地生成相应的芳香羧酸。     

二烷基二硫代氨基甲酸酯合成的热力学估算

采用基团贡献法,估算了二烷基二硫代氨基甲酸酯的基本物性数据、热化学数据以及合成反应热力学数据等。计算结果表明：二烷基二硫代氨基甲酸酯合成过程是一个放热、熵增过程,这个合成体系可以自行进行,反应过程有热量放出。估算结果在二烷基二硫代氨基甲酸酯的中试放大和工业试生产中得到了验证,对设备选型起到了指导作用。     

硒催化羰基化合成甲苯-2,4-一氨基甲酸甲酯

报道了一种绿色、简易的合成甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯的方法.以廉价易得的非金属硒作催化剂,CO作羰基化试剂,通过硒催化2,4-二氨基甲苯和甲醇在一氧化碳和氧气存在下经“一锅法”的氧化羰基化反应来直接合成目标产物甲基-2,4-二氨基甲酸甲酯.并提出了硒催化羰基化合成甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯的机理.     

三苄基锡吗啉二硫代氨基甲酸酯和二苄基锡双吗啉二硫代氨基甲酸酯的晶体结构

利用三苄基氯化锡,二苄基二氯化锡和吗啉二硫代氨基甲酸酯钠反应,合成了三苄基锡吗啉二硫代氨基甲酸酯（1）和二苄基锡双吗啉二硫代氨基甲酸酯（2）;通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱对其结构进行了表征.用X-射线单晶衍射测定了这两个化合物的晶体结构.化合物1为三斜晶系,空间群P1,a=0.984 17（16nm）,b=1.08 163（19）nm,c=72.850（3）°,β=88.895（3）°,γ=64.231（3）°,Z=2,V=1.2528（4）nm3,Dx=1.469 g/cm3,μ=1.204 mm-1,F（000）=564,R=0.0328,wR=0.0995.化合物2为正交晶系,空间群Pca21,a=1.832 7（3）nm,b=0.656 78（12 nm）,c=2.258 3（4）nm,α=90°,β=90°,γ=90°,Z=4,V=2.718（9）nm3,Dx=1.258 g/cm3,μ=1.271 mm-1,F（000）=1272,R=0.043 4,wR=0.115 2.在1的晶体中,锡原子呈现五配位畸变三角双锥构型;2的晶体则是六配位的畸变八面体构型.     

水溶性钌-钯双金属催化剂催化卤代芳香硝基化合物选择性加氢

考察了水溶性Ru／Pd—TPPTS双金属催化剂催化卤代芳香硝基化合物的加氢性能．实验结果表明，在原位合成的Ru—TPPTS催化体系中添加PdCl2后，催化剂的活性明显提高，尤其是0．50Ru／0．50Pd—TPPTS双金属催化剂表现出显著的钌和钯之间的双金属协同效应．在PB2=1．0MPa，70℃，反应70min的条件下，双金属催化剂0．50Ru／0．50Pd—TPPTS催化对-氯硝基苯中硝基选择性加氢反应时转化率达到100％，生成对-氯苯胺选择性为92．3％．对于取代基和取代位置不同的一些卤代硝基苯加氢，双金属催化剂0．50Ru／0．50Pd—TPPTS也表现出很高的催化活性和较高的生成卤代苯胺选择性．     

水溶性钌络合物催化卤代芳香硝基化合物选择性加氢的研究

研究了水／有机两相催化体系中，水溶性钌络合物催化剂AC—1催化卤代芳香硝基化合物中硝基的选择性加氢反应．以对—氯硝基苯为底物，考察了表面活性剂种类及浓度、反应温度、氢压、催化剂浓度和反应时间等对反应转化率和选择性的影响．实验结果表明，阳离子表面活性剂对反应有明显的影响，其中以添加十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)效果最好．当反应条件为90℃，氢压4．0MPa时，反应5h，对-氯硝基苯转化率可达100％，生成对—氯苯胺的选择性可达99．9％．该催化体系对其它卤代芳香硝基化合物的选择性加氢也具有很高的活性和选择性。     

乙醇羰化Ni-Sn/C催化剂失活机理的研究

探讨了乙醇羰化反应活性较高的Ni Sn/C催化剂的稳定性及失活机理 ,并利用俄歇电子能谱 (AES)和扫描电子显微镜 (SEM )等方法对催化剂进行了表征 .结果表明 ,催化剂在高于反应条件温度及长时间反应条件下 ,由于Sn易于富集在催化剂表面上 ,导致积碳效应 ,堵塞催化剂孔道 ,从而使具有活性的Ni0 活性中心数量减少 ,使催化剂活性降低     

苯胺氧化羰基化反应条件研究

苯胺氧化羰基化采用Ｐｄ／Ｃ 为催化剂, 产物为苯氨基甲酸乙酯, 是均相催化反应多相化的典型例子－ 通过对温度、反应时间、氧分压等的仔细摸索, 找到了反应的最佳条件, 并分析和弄清了反应副产物及其来源     

异丁烯羰基合成Validol反应机理与动力学

对异丁烯、CO和薄荷醇催化羰基合成Validol的本征反应动力学条件（催化剂、异丁烯和薄荷醇浓度,CO分压）进行了研究,确立了反应机理和动力学方程,给出了反应历程和催化剂环圈。     

催化羰基化合成丙二酸二乙酯

该文采用原位合成的四羰基钴钠为催化剂，在温和条件下，通过氯乙酸乙酯的催化羰基化反应，高产率地合成了丙二酸二乙酯。讨论了反应温度、CO压力及碱性试剂对反应的影响，探讨了反应动力学及反应机理。结果表明，该法工艺路线简单，选择性好，无污染，是一种环境友好的新型合成路线。     

苯胺氧化羰基化催化体系研究

考察了催化剂Pd/C的制备、回收使用及助催剂的情况, 并比较了Pd/C反应前后的XPS谱. 通过实验, 还发现PdCl2 和PdO 同Pd/C相比有相同的催化活性. 最后, 建议了氧化羰基化的机理.     

苯胺催化氧化羰基化为苯氨基甲酸乙酯

所制备的负载型金属钯催化剂用于苯胺氧化羰基化合成苯氨基甲酸乙酯反应，具有高的活性、选择性和稳定性。每次反应所用贵金属钯的用量很少，且催化剂易于分离、回收、对几种付产物生成的可能途径进行推测。     

负载型甲醇钾在甲醇羰化制甲酸甲酯中的催化性能

负载型甲醇钾在甲醇羰化制甲酸甲酯中的催化性能陈鸿博，袁友珠，于腊佳，林国栋，张鸿斌（化学系物理化学研究所）最近几年来，甲醇激化制甲酸甲酯，后者氢解为甲醇的二步法合成甲醇路线愈来愈引起重视．相继研究出ＣｕＺｎＣｒ气团相催化剂［‘ｊ和液相催化剂［’·‘ｊ...     

温和条件下碱／ 酸法脱除煤中矿物质的研究

采用浓碱－稀酸法（10％NaOH,124度，10Hcl酸洗）及稀碱－烯酸法（10％NaOH,170度，压力≤0.8MPa,10%HCl酸洗，脱除萍乡煤和阳泉煤中的矿物质，其脱除率分别可达81．0％及90．0％，考察了碱浓度，处理温度及反应时间对脱除率的影响，通过X射线衍射和电子能谱分析探讨了矿物质脱除机理，结果表明，酸不溶性矿物质中高岭石，伊利石较容易脱除，石英，黄铁矿较难脱除。