芳香胺连接臂负载L-脯氨酸的制备及对不对称Aldol反应的催化性能

合成了多种芳香胺为连接臂的Merrifield树脂负载L-脯氨酸催化剂,对比连接臂对其催化性能的影响,筛选出催化性能最好的催化剂,优化了最优溶剂用量并探讨了其底物适用性能和重复使用性能.结果表明:对苯二胺对Aldol反应表现出较好的催化效果,而当连接臂中引入磺酰胺基时,表现出更为突出的催化性能.在水相中,仅需1%的催化剂用量,产率可达62%,dr值和ee值分别高达18∶82和98%,具有一定的底物适用性能,能催化多种酮与多种醛的不对称Aldol反应,且催化剂重复使用4次,产物的立体选择性没有明显降低,具有较好的重复使用性能.     

Merrifield树脂负载L-脯氨酸催化不对称Aldol反应

利用乙二胺、丁二胺、己二胺、辛二胺、癸二胺和十二烷二胺作为Merrifield树脂与L-脯氨酸的连接臂,制备了一系列负载型L-脯氨酸催化剂,以水介质中的不对称Aldol反应为模型,考察了连接臂碳链的长短对催化剂性能的影响.研究表明:以碳链长度最短的乙二胺作为连接臂制备的催化剂4a催化性能较好,可使不对称Aldol反应获得较好的立体选择性,其中dr值为31∶69,ee值为91%,且催化剂4a在水介质中的催化性能明显优于在有机溶剂中的催化性能.进一步研究了催化剂用量、水用量、底物等因素对催化剂4a催化性能的影响,发现催化剂用量为1mol%、水用量为0.1mL、环己酮用量为醛的5倍当量(0.129mL)时,不对称Aldol反应产物的dr值为24∶76,ee值为90%.催化剂4a还具有一定的底物适用性能和较好的重复使用性能.     

聚合物支载的L-脯氨酸催化的直接不对称Aldol反应

制备了3种聚合物支载的L-脯氨酸催化剂6a～6c.以4-硝基苯甲醛、丙酮的Aldol反应为模型对它们的催化活性进行了筛选,6b为最佳催化剂,它催化的醛与丙酮的直接不对称Aldol反应(收率60%～68%,62%～82?)与L-脯氨酸催化的该反应(收率60%～68%,60%～85?)相当.6b可以通过结晶回收套用,反复使用5次催化效率不变.DMF,DMSO是最合适溶剂,催化剂用量以n(催化剂):n(醛)=1:4最佳.     

功能化聚苯乙烯树脂负载钯催化剂在聚酮合成中的应用

采用苯乙烯与二乙烯基苯交联合成聚苯乙烯树脂微球,通过一系列反应后得到表面接枝双齿氮的功能化树脂微球.以负载有乙酸钯的功能化树脂微球组成的催化体系催化一氧化碳和苯乙烯共聚合成聚酮.利用红外光谱和扫描电镜对树脂负载催化剂及聚合产物进行了表征.研究了催化体系中各组分用量及反应时间对共聚反应的影响.结果表明,树脂负载催化剂对聚酮合成反应具有较好的催化性能:当树脂用量为0.5 g、乙酸钯为22.4 mg时,聚酮产量达8.6606 g.     

铬酸氢根季铵树脂的合成及其对糠醇的氧化

以自制的负载铬酸氢根季铵树脂为氧化剂将糠醇氧化为糠醛,对反应温度、反应时间、溶剂、季铵树脂与糠醇的量比对氧化反应的影响进行研究,并对反应条件进行优化,得到优化务件为:以苯为溶剂,n树脂:n醇=3.5:1.0,回流时间为10 h.研究结果表明:负载铬酸氢根的季铵树脂可选择性地将糠醇氧化为糠醛,且铬酸氢根季铵树脂可回收重复使用;在最优条件下,糠醛产率达75%.     

阳离子交换树脂催化三丙酮胺的合成

以强酸性阳离子交换树脂作为三丙酮胺合成的催化剂,考察了反应温度和反应压力对三丙酮胺收率的影响。通过离子交换使树脂负载上不同的阳离子,考察了改性后的树脂对三丙酮胺合成的催化活性,并采用傅里叶变换红外光谱、紫外光谱等手段对树脂催化剂进行了分析。结果表明:载铁的树脂作为催化剂,三丙酮胺的收率高达26%;而且该催化剂经重复使用6次后,仍有较高的活性。     

大孔磺酸树脂负载FeCl3固体超强酸催化剂的制备

以D72磺酸型树脂及无水FeCl3为原料,采用液固法进行络合反应制备了树脂负载FeCl3型固体酸催化剂.对影响络合反应的树脂型号、溶剂选择、反应时间及树脂干燥程度等多种因素进行了研究.结果表明,以乙醇为溶剂,反应温度78.3℃,干燥时间30h,反应时间7h,D72树脂络合铁量可达4.35%,这种催化剂对部分酯化反应具有较好的催化活性.     

树脂负载铬酸氢根氧化试剂的制备及其对醇的氧化作用

合成了负载铬酸氢根的季铵盐树脂 ,研究了负载铬酸氢根的季铵盐树脂作为一种氧化醇为醛的氧化剂 ,在不同温度、不同时间、不同溶剂和不同的树脂与醇的投料比对苯甲醇的氧化作用 .在优化反应条件下 ,即以苯为溶剂 ,树脂与醇的摩尔比为 3.0 ,反应回流 12h ,产物苯甲醛产率达6 5 % .并考察了该种氧化剂对肉桂醇、环己醇、丙烯醇、丁醇的氧化效果 .实验结果表明 ,铬酸氢根季铵盐树脂是一种氧化醇为醛或酮的有效选择性氧化剂 .     

负载AlCl_3于离子交换树脂固体超强酸催化剂的研制

研制了一种在磺酸型阳离子交换树脂上负载AlCl3 的固体超强酸催化剂.以产品的含铝量作为检验指标,研究了反应温度、时间及不同种类阳离子树脂的对负载AlCl3 量的影响.研制出一种含A11-40 % 的固体超强酸催化剂.     

KGM-AM-（DMAEA-EB）三元接枝共聚物的性能研究

以魔芋粉、丙烯酰胺和季铵盐等为原料,经接枝共聚合成了魔芋粉一丙烯酰胺一季铵盐类树脂。讨论了引发剂、丙烯酰胺、魔芋粉等的用量,反应时间和温度等因素对树脂溶胀性能的影响。结果表明反应温度为55-65℃,反应时间为4h,反应单体质量比为1：1,引发剂用量为0.5％（占单体总质量）,单体与KGM质量比为4：1下制得树脂的溶胀度可达到最大值149.85g／g。     

乙酸苄酯合成新工艺研究

用强酸性阳离子交换树脂负载Fe3 制备的催化剂用于合成乙酸苄酯,研究了在不分离产物的条件下,醇酸比,催化剂用量,反应温度等因素对乙酸转化率的影响.当催化剂用量为15%(以乙酸加入的质量计),酸醇摩尔比为1∶1,反应温度为100℃,反应时间为2.5小时,乙酸转化率为69.30%.经负载Fe3 的树脂在选择的反应条件下催化合成乙酸苄酯,其催化活性比原树脂的催化活性提高了16.66%.催化剂经8次重复使用,其催化性能未见明显降低.     

微波加热促进功能化离子液体催化合成柠檬酸三辛酯

以柠檬酸和正辛醇合成柠檬酸三辛酯为探针反应,咪唑类、吡啶类和季铵盐类具有丙烷磺酸基(-PS)功能基团的杂多酸盐作催化剂,在传统加热及微波加热方式下,分别考察了其阴阳离子对催化活性的影响.并选择最优催化剂[MIMPS]3PW12O40,研究了酸醇比、催化剂用量、反应温度和反应时间等对酯化率的影响.结果表明:杂多酸盐突出的特点是一种自分离催化剂,在传统加热和微波加热下都具有高活性,在反应温度为130℃时酯化率分别达到93.9％和93.5％.微波加热下[MIMPS]3PW12O40重复使用7次后酯化率保持在90％以上,表明该催化剂具有较高的反应活性和稳定性.     

吡唑类离子液体的合成及应用研究进展

随着对离子液体的研究越来越多,吡唑类离子液体的研究也渐渐受到人们的关注.吡唑离子液体具有优良的物理化学性质和电化学性质,如熔点低、不易挥发、良好的热稳定性和溶解性能等,吡唑离子液体逐渐应用于电化学、有机合成反应、工业催化剂甚至作为特定性质的溶剂等领域.应用吡唑类离子液体作为新型锂电池中的电解质,是近年来离子液体研究中的一大热点,这类新型锂电池具有良好的充放电性能和可循环性能.吡唑离子液体也可作为新型催化剂应用于有机合成反应中,如催化Suzuki-Miyaura偶联反应、Aldol反应等,解决了传统方法中产物不易从体系中分离的难题,且这种新型离子液体催化剂兼具溶剂和催化剂的作用,不但取代了传统有毒溶剂,更具有优良的活性和催化性能.此外,吡唑离子液体在表面活性剂、特定功能的新型溶剂等领域也有一定的应用.本文主要就近年来吡唑离子液体的合成及应用领域的研究进展作了简要综述.并对其在新型高性能电池、绿色化学等方面的发展前景作了初步展望.     

DMAP电离常数测定及强酸性732阳离子交换树脂动态吸附DMAP特性研究

针对4-二甲氨基吡啶(DMAP)结构上存在2个氮原子和可能存在二级解离,采用中和滴定法测定了DMAP的解离过程.实验结果表明,DMAP结构中只有吡啶环上的氮具有形成共轭酸的能力,因此DMAP不存在二级解离,并测得其一级解离常数pka为9.6(25℃);对强酸性732阳离子树脂动态吸附寡糖酰化反应新型催化剂DMAP的特性进行了研究,得出了离子交换的适宜条件,即当原溶液浓度为10g·L-1,pH值为9左右,流速为1.3mL·min-1时,树脂对DMAP的吸附性能较好.     

功能化O-叔丁基-L-苏氨酸聚合物的制备及催化不对称Aldol反应的性能研究

采用溶液聚合的方法，合成了一系列O-叔丁基-L-苏氨酸功能化的均聚物和交联共聚物.利用制备的功能化聚合物负载有机催化剂，并研究其在水相环境中对环状或非环状酮与芳香醛的Aldol反应的催化活性和立体选择性.研究结果表明，在制备的一系列高效手性非均相催化剂中，O-叔丁基-L-苏氨酸负载的有机催化剂1c表现出优异的催化活性，能得到产率达94%的产物.制备的非均相催化剂均保持了较高的反应产率，且反应条件温和及具有良好的重复使用性能.     

铬酸氢根季铵盐树脂的制备及对苯甲醇的氧化

合成了负载铬酸氢根的季铵盐树脂,研究了该季铵盐树脂作为一种将苯甲醇氧化为苯甲醛的氧化剂,在不同温度、不同时间、不同溶剂和不同的树脂与醇的量比对苯甲醇氧化反应的影响.实验结果表明在以苯为溶剂,反应温度为80 ℃,树脂与苯甲醇的量比为3∶1,反应回流12 h的反应条件下,产物苯甲醛的产率达65%;铬酸氢根季铵盐树脂是一种将苯甲醇氧化为苯甲醛的有效的选择性氧化剂.     

相转移催化合成正丁基苯基醚

相转移催化剂是一种良好的催化剂.评述了由聚乙二醇、季铵盐、三乙醇胺、聚氯乙烯固载聚乙二醇树脂、聚苯乙烯固载季铵盐树脂、聚苯乙烯固载吡啶树脂、聚苯乙烯固载多乙烯多胺树脂、聚苯乙烯固载三乙醇胺树脂、聚苯乙烯固载二乙醇胺树脂、聚氯乙烯固载多乙烯多胺树脂催化合成正丁基苯基醚的方法和高分子相转移催化剂的重复使用性能.     

Pd-Sn/吸附树脂催化剂催化氢化卤代硝基苯的选择性

研究了大孔聚苯乙烯系吸附树脂Ｄ３５２０负载的钯锡催化剂氢化卤代芳香硝基化合物的性能，分别考察了温度、溶剂、底物浓度等对其选择性的影响，并与文献值进行了比较．结果表明：原子比为０８的ＰｄＳｎ／Ｄ３５２０催化剂对氯硝基苯３种异构体的加氢，不仅活性高、反应条件温和，而且脱氯率较低．     

树脂负载铬酸氢根氧化试剂的制备及其对醇的氧化作用

合成了负载铬酸氢根的季铵盐树脂，研究了负载铬酸氢根的季铵盐树脂作为一种氧化醇为醛的氧化剂，在不同温度、不同时间、不同溶剂和不同的树脂与醇的投料比对苯甲醇的氧化作用。在优化反应条件下，即以苯为溶剂，树脂与醇的摩尔比为3．0，反应回流12h，产物苯甲醛产率达65％。并考察了该种氧化剂对肉桂醇、环己醇、丙烯醇、丁醇的氧化效果。实验结果表明，铬酸氢根季铵盐树脂是一种氧化醇为醛或酮的有效选择性氧化剂。     

CAB接枝改性羟基丙烯酸树脂合成电镀银涂料的研究

用不同类型的醋酸丁酸纤维素(CAB)接枝改性羟基丙烯酸树脂,制备了银粉定向排列、附着力好的电镀银涂料用羟基丙烯酸树脂.讨论了CAB的接入方式、类型与用量对树脂性能的影响,研究了反应温度、引发剂品种与用量对接枝率的影响,以及单体选择对漆膜性能的影响.结果表明:选择CAB381-0.5,自由基接枝改性的方法,引发剂BPO用量2.5%(单体总量),羟值2.0%,用长链并且不易结晶的丙烯酸酯类单体LMA,加入量6%~8%,反应温度120~130℃能合成出接枝率高、电镀银定向排列,且其他物理机械性能优异的羟基丙烯酸树脂型电镀银涂料.