有机质谱离子化新技术及其应用

质谱技术是提供物质结构信息的最重要科学方法之一,离子化技术是质谱仪的关键及核心技术,新型离子源的成功研发,将极大地推动质谱技术的发展.常压直接质谱离子化技术是近年发展起来的一种对未经预处理的基体样品进行直接质谱分析的新兴离子化技术.该技术可对液体、气溶胶、固体表面、黏性样品等不同形态样品进行分析.文章介绍解吸电喷雾离子化、实时直接分析、大气压固体分析探针、萃取电喷雾离子化和介质阻挡放电离子化等几种常压直接质谱离子化技术的工作原理以及这些技术在实际样品分析中的技术特点,并且对其现有的应用进行简要的归纳和评述.     

快速高分离液相色谱/四级杆串联飞行时间质谱 分析山楂籽中的主要黄酮成分

采用快速高分离液相色谱/四级杆串联飞行时间质谱(RRLC/Q-TOF MS)联用技术进行山楂籽中的黄酮类化合物分析方法研究.山楂籽黄酮经超声辅助提取后,选用Welch Materials C18柱(250 mm×4.6 mm,5μm),流动相组成分别为0.1%甲酸水溶液和乙腈,梯度洗脱.在正离子模式下,经飞行时间质谱分离并检测了15种黄酮成分.结果表明,快速分离液相-四级杆串联飞行时间质谱联用技术可以快速准确鉴定样品中的黄酮成分.     

多层膜样品的背散射/沟道、溅射剥层/背散射和二次离子质谱分析

用背散射／沟道、溅射剥层／背散射和二次离子质谱方法分析了分子束外延生长的Si/GexSi1-x多层膜。由2MeV^4He^ 离子背散射／沟道分析，确定了外延生长薄膜的厚度、组分和晶格结构的完美性；用低能Ar^ 离子溅射剥层，减薄样品外延层厚度后，再做背散射分析，可获得有关较深层薄膜与基体界面和溅射剥层的信息；二次离子质谱分析清晰地显示出溅射剥层前后样品的交替层周期性结构。     

直接进样超高效液相色谱-串联质谱法测定水中五氯酚

利用超高效液相色谱-串联质谱,建立了水中五氯酚的定量分析方法.该方法不需要浓缩,样品经0.45μm微孔滤膜过滤后,直接进样超高效液相色谱-串联质谱分析.目标物的回收率为78%~110%,在1.0~200μg/L范围内,有很好的线性相关性,方法的检出限为0.01μg/L.结果表明该方法具有灵敏度高,操作简单、快速的优点.     

悬浮液直接进样原子吸收光谱法及其应用进展

原子吸收光谱具有灵敏、快速、选择性高的特点 ,广泛应用于食品、生物样品、环境样品中微量元素的测定 ,但是测定前必须采用干法消化法或湿法消化法对样品进行处理 ,这两种方法均操作繁琐、耗时长、样品容易受污染、待测组份容易受损失。悬浮液直接进样原子吸收光谱法有效地克服了这些缺点 ,能够快速、准确地测定食品、生物样品、环境样品中的微量元素。讨论了悬浮液直接进样原子吸收光谱技术中基体改进剂的选择、悬浮液的制备、升温程序的选择等关键问题 ,并详细介绍了悬浮液直接进样原子吸收光谱法在食品、生物样品、环境样品中微量元素分析中的应用。     

二元新基体—8-羟基喹啉/2,5-二羟基苯甲酸在激光解吸/电离飞行时间质谱分析糖蛋白中的应用

 采用8-羟基喹啉（8-HQ）、新二元基体8-HQ /2,5 二羟基苯甲酸(DHB)、实验室常用基体3,5-二甲氧基-4-羟基肉桂酸（SA）和 DHB 对糖蛋白A和糖蛋白B进行基体辅助激光解吸/电离质谱（MALDI-MS）分析。结果发现,虽然单一的8-HQ不能有效电离此两种糖蛋白,但由8-HQ和DHB组成的二元基体在优化的基体配比和合适的点样方式下,能极大地改善单一DHB基体和样品的共结晶状况,成功地解吸/电离糖蛋白样品。应用8-HQ/DHB能够解决常用基体SA及DHB不能分析某些实际糖蛋白样品的问题,为MALDI-MS分析糖蛋白提供新的基体选择。     

悬浮液直接进样原子吸收光谱法及其应用进展

原子吸收光谱具有灵敏,快速、选择性高的特点,广泛应用于食品、生物样品、环境样品中微量元素的测定,但是测定前必须采用干法消化法或湿法消化法对样品进行处理,这两种方法均操作繁琐、耗时长、样品容易受污染、待测组份容易受损失。悬浮液直接进样原子吸收光谱法有效地克服这些缺点,能够快速、准确地测定食品、生物样品、环境样品中的微量元素,讨论了悬浮液直接进样原子吸收光谱技术中基体改进剂的选择、悬浮液的制备、升温程序的选择等关键问题,并详细介绍了悬浮液直接进样原子吸收光谱法在食品、生物样品、环境样品中微量元素分析中的应用。     

塞曼石墨炉原子吸收光谱法直接测定痕量锗,锶

运用石墨炉原子吸收光谱法加基体改进技术,直接测定了人血清及环境水样中锗和锶的含量,在最佳实验条件下,锗和锶的特征含量分别为28和18pg,线性范围分别为250和35.0μg·L~(-1),相对标准偏差Sr分别为4.08％和6.48％,回收率分别为92.2％～99.0％和92.0％～102％.该方法具有高灵敏度、高精密度、快速准确等特点,尤其适宜取样量少且基体复杂的生物样品分析.     

几种植物生长调节剂对大叶女贞控果影响的比较研究

分析了4种植物生长调节剂萘乙酸、乙烯利、6-苄基嘌呤和赤霉素在大叶女贞不同生长时期的控果效应,综合比较了疏果率和药害情况.结果表明:大叶女贞现蕾期喷施300 mg/L萘乙酸和250 mg/L的赤霉素疏除效果分别为77.75%和76.59%,不会产生药害,疏除效果较好.开花初期喷施250 mg/L萘乙酸疏除效果最好,疏果率达到90.09%,其次是1500 mg/L乙烯利和200 mg/L萘乙酸.开花盛期喷施250 mg/L萘乙酸疏除效果最好,防治效果达到99.12%,其次是200 mg/L萘乙酸和1500 mg/L乙烯利.幼果期使用1500 mg/L乙烯利疏除效果最好,疏果率为81.31%.试验结果为大叶女贞在园林绿化方面的推广应用提供技术支持.     

DART-Orbitrap MS快速筛查血液中的130种毒物

血液样品经乙酸乙酯提取、离心、取上清液5μL筛网进样,采用正离子模式扫描进行实时直接分析离子源-静电场轨道阱高分辨质谱(DART-Orbitrap MS)分析,通过比对130种毒物精确分子质量数据库,建立了血液中毒物快速筛查分析方法.结果表明:130种毒物的检出限(以3倍S/N计算)为0.2~50μg/L,质量精确度均在5×10-6μg以内.该方法样品前处理简单、溶剂消耗少,具有分析时间短、灵敏度高的特点,适用于血液中毒物的快速筛查分析.     

超声波法提取库拉索芦荟总黄酮的研究

试验研究了不同种预处理方式,对超声波法提取库拉索芦荟根、茎、叶总黄酮的影响,用分光光度法测定了其总黄酮含量.实验表明,不同种预处理方式对芦荟根、茎、叶总黄酮提取的影响不同：芦荟根乙醇浸泡24h超声提取黄酮的量高于未浸泡直接超声所得黄酮的量;芦荟茎浸泡24h超声得黄酮的量与直接超声得黄酮的量基本相同;叶浸泡24h超声得黄酮的量低于直接超声所得黄酮的量,库拉索芦荟的根、叶中所含黄酮的量远高于茎.     

培养条件对银杏悬浮培养细胞黄酮合成影响研究

对12个不同品种的银杏树幼叶及其诱导的愈伤组织进行了银杏黄酮含量测定，发现其存在较大差异．梅核品种幼叶黄酮含量最高，为3．32％，大白果品种幼叶黄酮含量最低，为0.84％；梅核品种幼叶愈伤组织黄酮含量最高，达1．26％，岭南品种幼叶愈伤组织黄酮含量最低，为0.22％．选取生长旺盛、银杏黄酮含量高的愈伤组织在B5液体培养基中进行了银杏细胞悬浮培养，研究了多种条件对银杏细胞生长和银杏黄酮含量的影响．结果表明，在150mL培养瓶中装有50mL培养液，接种量为鲜质量30—40g/L，对培养细胞给予3000—40001x的光照、以蔗糖为碳源最有利于黄酮的合成，以葡萄糖为碳源则最有利于细胞生长．HPLC检测结果显示，银杏悬浮培养细胞中银杏黄酮含量可达细胞干质量的2．82％．     

基于高光谱的大叶女贞叶片水分定量测定

较传统水分化学检测法相比,高光谱是一种新兴的简单、快速、无损、原位的绿色检测方法.大叶女贞是一种具有经济、医药、欣赏价值的树种,研究价值较高,然而有关高光谱对其的研究鲜有报道,将其作为研究对象,利用可见近红外高光谱采集40个叶片样本的高光谱数据,利用ENVI 4.7从中提取出反射光谱数据,在MATLAB7.0平台对光谱数据进行直接正交信号校正(DOSC)预处理后,采用共生矩阵法(SPXY)选取30个样本作为建模集,其余作为预测集,构建支持向量回归(SVR)模型,然后在此全波段建模基础上采用自适应权重采样法(CARS)、连续投影变换(SPA)等波段筛选法进行特征波段建模分析,结果表明DOSC-SPA-SVR模型效果最优,预测平方相关系数R2p=0.974 3,预测均方根误差(RMSEP)为4.4×10-5,较全波段模型相比,精度相当甚至有所提升,模型简单、稳定,能够用于对女贞叶片水分进行快速无损的定量分析,为其他作物营养诊断和精准灌溉提供一定的参考价值,减少水资源的浪费.     

纸芯片用于比色法筛查和质谱鉴定的研究（英文）

设计了一种用于负载和初筛样品的纸芯片:利用纸采集液体样品,并将其分别引入预设的比色区域和质谱分析区域.利用比色法快速筛查出样品,排除浓度明显过高的样品,只需将剩余样品带回实验室,进行质谱定性定量分析,从而提高仪器使用效率.将其应用于复杂基质中多肽的分析,比色法可筛掉浓度过高的血管紧张素II(线性范围为200~1 000μmol/L,检出限范围为150~200μmol/L),然后用质谱法进行最终鉴定(线性范围为5~500μmol/L,检出限为1.9μmol/L).配合不同比色体系,此方法可望实现质谱鉴定前的样品采集以及快速筛查.     

DHB+AHB二元新基体在MALDI-TOF MS分析葡聚糖中的应用

在基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱(Matrix-assisted laser desorption/ionization time-of-flight mass spectrometry,MALDI-TOF MS)分析中,使用合适的基体或基体添加剂,可以改善样品结晶的形状、颗粒大小和分布的均匀性、提高样品分子解吸电离的效率、增强质谱信号、延长样品出峰时间、增加样品出峰的重复性、提高分辨率、扩大质量测定范围,从而提高分析的灵敏度、谱图质量以及分析的速度和效率.研究结果表明,与MALDI-TOF MS分析葡聚糖的常用一元基体2,5-二羟基苯甲酸(2,5-dihydroxybenzoic acid,DHB)相比,在2,5-二羟基苯甲酸中加入3-氨基-4-羟基苯甲酸(3-amino-4-hydroxybenzoic acid,AHB)组成的DHB AHB二元新基体测定相对分子质量为10 000、未经进一步分级的高聚合度葡聚糖样品,不仅能使样品形成均匀的结晶、易于解吸电离;而且还可使检测的质量范围比用DHB HIQ二元基体有所扩大,达到21 000以上.     

用质谱/质谱技术直接鉴定小麦生长素-玉米赤霉烯酮

本文报道了用质谱/质谱(MS/MS)新技术直接测定小麦生长素-玉米赤霉烯酮的方法,实验采用Cl-MS和CI-MS-MS两种方法,研究测定了两个小麦提取物样品8-NON和NON-2,且生长素用标准样品对照鉴定。     

热解吸/气相色谱/质谱法测定互叶白千层幼苗的挥发组分

建立了热解吸/气相色谱/质谱联用法直接测定互叶白千层植物幼苗挥发组分的方法.同时考察了解吸温度、升温速率、保留时间及其样品不同部位对结果的影响.最佳解吸升温程序为: 40 C (0 min) 15 C/min 150 C (3 min).植物的不同部位组分含量有差异,实验具有较好的重现性,4-松油烯醇百分含量的RSD值1.61.该方法具有无需样品预处理,样品用量少、快捷、准确、灵敏度高的特点,为互叶白千层品种的早期筛选提供了一个简便、科学的手段.     

热解吸/气相色谱/质谱联用法测定互叶白千层幼苗的挥发组分

建立了热解吸/气相色谱/质谱联用法直接测定互叶白千层植物幼苗挥发组分的方法,同时研究了解吸温度、升温速率、保留时间及其样品不同部位对结果的影响.最佳解吸升温程序为:40℃(0 min)15℃min/150℃(3min).植物的不同部位组分含量有差异,实验具有较好的重现性,4-松油烯醇百分含量的RSD值1.61.该方法具有无需样品预处理,样品用量少,快捷、准确、灵敏度高的特点,为互叶白千层品种的早期筛选提供了一个简便、科学的手段.     

东莨菪碱大鼠肠内菌代谢研究

用液相色谱-电喷雾离子阱串联质谱(LC-ESIITMSn)联用法进行了东莨菪碱大鼠肠内菌中的代谢研究.以东莨菪碱优化色谱及质谱条件,总结其色谱及质谱行为规律.将东莨菪碱与大鼠肠内菌体外厌氧温孵培养,和空白样品及东莨菪碱标准品相比较,依据被测物的多级质谱数据,鉴定代谢物并阐述其结构.结果在温孵液中发现了东莨菪碱的水解代谢产物莨菪品.该方法灵敏度高、专属性好、样品前处理简单、快速,适合于药物代谢分析.     

香成分分析中的样品制备技术

综述了几种样品制备技术,包括溶剂萃取、溶剂辅助蒸馏、同时蒸馏萃取、顶空技术和直接热解吸.溶剂萃取操作简单,香味化合物的收率高;但存在许多缺点,如除去溶剂的过程可能会造成许多挥发性成分的损失,萃取物中通常含有高沸点以及非挥发性的成分,对GC仪器造成损害等.蒸汽蒸馏方法制备的样品通常不含高沸点或非挥发性组分,不会对GC造成污染;但一些极性大或亲水的组分不易分离出来.顶空技术快速简单,不需要有机溶剂,需要的样品量少,分离过程中无杂质生成;但由于香味化合物的挥发性不同,顶空中挥发性组分的相对浓度并不反映样品中的香味化合物组成的实际情况.直接热解吸方法简单、快捷,不需要溶剂,一步完成香味化合物的分离和分析,比较适合于固体样品.上述方法各有优缺点,由于香味化合物的复杂性以及产生香味化合物基体的多样性,在研究中这些方法往往相互补充.研究人员应根据分析样品的情况,综合考虑各种因素,选择最适当的方法.