供“理想网络”结构用丁羟胶的研制

采用阴离子聚合法，使用本科研组的专利引发剂，环己烷为溶剂，通过丁二烯聚合，环氧乙烷终止和氯化氢酸化等步骤，合成了出１，２－结合含量〈４０％的数均分子量３０００－５０００，分子量分布系数〈１．２０、平均官能度接近理论值２的双官能度端羟基聚丁二烯。     

调节剂对缩聚物相对分子质量分布及特性粘度的影响

运用概率统计的方法推导了调节剂与缩聚物相对分子质量及相对分子质量分布的关系式。用已内酰胺开环缩聚反应进行了实验验证。指出:调节剂的官能度对相对分子质量分布有较大的影响。聚合物的特性粘度不仅是相对分子质量的函数,也是相对分子质量分布的函数,并得出了聚酰胺-6特性粘度与数均相对分子质量及相对分子质量分布指数的经验关系式。     

端氯基遥爪聚异丁烯的合成(Ⅰ)

本文用“inifer”技术合成了端氯基遥爪聚异丁烯。并对影响聚合物参数的几个因素进行了探讨。研究结果表明,在一定条件下,聚合反应中伴随有形成小分子的环化反应。这些环化物对聚合产物的分子量、分子量分布和官能度都有较显著的影响。     

热固型有机浸渗密封剂固化性能

以单官能度单体、双官能度单体、多官能度单体、引发剂、阻聚剂等原料制备了热固型有机浸渗密封剂,考察了上述组分对热固型有机浸渗密封剂的固化凝胶时间、固化后胶棒硬度等性能的影响。结果表明:热固型有机浸渗密封剂中m(单官能度单体)∶m(双官能度单体)∶m(多官能度单体)为13.8∶5.0∶2.8情况下,引发剂和阻聚剂占总质量的0.75%和0.1%时,具有最佳性能,在此组分比例下热固型有机浸渗密封剂聚合反应平均活化能Ea为(101.6±8)kJ/mol。     

改性醇酸树脂的丙烯酸预聚物官有度的测定

平均官能度是影响醇酸树脂配方设计的重要参数。丙烯酸预聚物改性醇酸树脂的配方中，只有丙烯酸预聚物的官能度是未知参数。通过ＩＲ光谱、ＧＰＣ分析以及化学滴定法能估算出预聚物的官能度。利用测定的官能度对醇酸树脂涂料进行配方设计，可以提高设计的可靠性。     

分子量对N-炔丙基酰胺螺旋聚合物光学活性的影响

以铑金属络合物为催化剂,手性N-炔丙基酰胺单体均聚反应,采用逐步沉淀法将得到的聚合物分级,用GPC法确定各级聚合物的分子量及其分布,并用圆二色(CD)和紫外-可见吸收(UV-V is)光谱技术及旋光仪对各级聚合物的二级结构及光学活性进行表征。结果表明,分子量对螺旋聚合物的光学活性有重要影响,当分子量较低时(平均聚合度DP为5),聚合物不能形成稳定的螺旋结构;在DP为11~85的范围内,聚合物CD信号的强度和比旋光度随着聚合度的增加而显著提高;但当聚合度进一步增大时(DP为105~166),CD信号的强度和比旋光度变化不再明显。     

INIFER修正机理的验证

在二异丙苯基氯／ＢＣｌ３／ＣＨ２Ｃｌ２／异丁烯聚合体系中．用ＢＢｒ３代替ＢＣｌ３进行聚合。通过测定聚合物的卤素官能团，以检验ＩＮＩＦＥＲ修正机理的正确性。结果表明，聚合物中溴官能度／氯官能度约为３：１。证明对Ｊ．Ｐ．Ｋｅｎｎｅｄｙ教授的ＩＮＩＦＥＲ机理的修正是正确的。     

活性稀释剂对UV固化聚氨酯丙烯酸酯性质的影响

使用不同的活性稀释剂配制可 UV固化的聚氨酯丙烯酸酯（ PUA）,研究了活性稀释剂的化学结构和官能度对 PUA的粘度和其固化膜的动力学性质的影响。     

极性单体阴离子聚合反应的非稳态动力学分析

本文考虑到链引发过程和引发剂的初级终止作用,通过图形方法求解具有单体链终止过程的加聚反应动力学方程组,得到了分子量分布函数,平均聚合度及平均官能度等分子参数的表达式,并建立了由反应的初始条件和单体转化率计算上述分子参数的方法。本工作的理论结果适用于甲基丙烯酸甲酯等极性单体在极性溶剂中的阴离子型聚合反应体系。     

交联型聚氨酯阻尼材料性能研究

采用两步法合成了一系列聚醚型聚氨酯,其中异氰酸酯和聚醚多元醇当量比为1.6～2.3.利用动态热机械分析仪(Dynamic Thermomechanical Analysis,DMA)测试其动态力学性能,研究了异氰酸酯官能度、聚醚多元醇官能度以及扩链剂官能度对聚氨酯材料阻尼性能的影响.结果表明,引入多官能度异氰酸酯能改变聚氨酯材料的tA(tanδArea),多官能度异氰酸酯(PAPI)取代双官能度异氰酸酯(TDI),T_g处损耗因子存在最高值,且tA随PAPI取代越多逐步降低.增加PAPI和扩链剂1,4-丁二醇,T_g处损耗因子整体呈下降趋势,tA存在最大值,且损耗因子最高为1.36(10 Hz).提高聚醚多元醇的平均官能度可以有效改善聚氨酯材料的阻尼性能,M_n=3000D的聚氧化丙烯三醇(GP330)和M_n=2000D的聚氧化丙烯二醇(PPG2000)摩尔比为1:1时,损耗因子(T=T_g)最高;添加丙三醇会降低材料损耗因子(T=T_g).损耗模量随GP330增加而增加,随丙三醇增加而增加(TT_g).     

多卤化物引发苯乙烯原子转移自由基聚合官能度的研究

以四氯化碳和三氯乙酸甲酯分别与苯乙烯（St）发生原子转移自由基加成反应,合成了多官能卤化物1-苯基-1,3,3,3-四氯丙烷(TCPP)和2,2,4-三氯-4-苯基丁酸甲酯(MTCPB),然后分别以TCPP和MTCPB为引发剂、氯化亚铜为催化剂、2,2'-联吡啶为配体,进行St的原子转移自由基聚合反应。采用核磁氢谱和凝胶渗透色谱对聚合物结构和分子量进行分析表征,结果表明：聚合物分子量与单体转化率之间存在较好的线性关系;TCPP和MTCPB都是St原子转移自由基聚合的双官能度引发剂。     

Monte Carlo模拟研究自由基调聚反应动力学过程

通过在粗粒化模型中引入聚合反应机制,探讨自由基聚合反应动力学的Monte Carlo模拟方法,研究自由基调聚反应的动力学过程.通过改变链转移剂的浓度、活性和加入时间,系统考察各反应条件对聚合反应动力学和聚合产物组成的影响.模拟研究发现,链转移剂的浓度和活性对聚合反应速率影响较弱;链转移剂的浓度和加入时间对单官能度聚合产物的影响较明显;双官能度聚合产物受链转移剂浓度和活性影响较强.模拟研究有助于设计聚合反应体系和分析聚合产物组成,具有重要的理论和应用价值.     

丙烯酰胺类聚合物合成用引发体系研究进展

丙烯酰胺类聚合物合成用新型引发剂是近年提高聚合物分子量研究的热门课题之一,讨论了水溶性偶氮引发剂的聚合性能、特点及应用范围,认为水溶性偶氮引发剂可用于制备高分子量的丙烯酰胺类聚合物及其衍生物,应用前景好;讨论了双官能度引发剂和含胺基功能性单体引发剂对聚合物分子量的影响,认为由过硫酸钾、氨水、尿素、偶氮-(2-脒基丙烷)盐酸盐及功能性单体MP构成的低温新型复合引发体系可制备超高分子量的丙烯酰胺类聚合物。     

低级链状单官能基有机化合物同分异构体的计算方法

本文报道了几个由碳原子数计算各种低级链状单官能基有机化合物同分异构体数目的公式，并讨论了这些公式的适用范围，利用这些公式，可以非常利地算出烯、快出外所有低级（碳原子数为８个以下）链状单官能基有机化合物同分异构体数目。     

α-丙烯酰胺基-ω-烯丙基双官能度聚乙二醇(PEG)的合成和表征

本文首次以丙烯酰胺钾 /钠 (Aa K/Na)、氨基钠为环氧乙烷开环聚合的阴离子引发剂 ,3 溴丙烯为封端剂 ,采用本体聚合的方式 ,合成了具有双官能度的聚乙二醇 (PEG)大单体 ,通过调节投料比分子量可控制在 2 0 0 0～ 80 0 0范围内 ,分子量分布在 1.0 5～ 1.2 5之间 .聚合物精制后用IR ,1H NMR ,GPC和VPO ,DSC等进行了表征 ;并对引发的条件作了讨论 .     

自由基聚合引发体系的最新进展

介绍了自由基引发剂的最新进展，针对近年来已成为研究热点的带活性端基引发剂、双官能度引发剂、大分子引发剂、电荷转移络合物引发剂的特点和应用进行了讨论．     

多金属氧簇的修饰和官能化

多金属氧酸盐是一类优良的建筑块，如果用它们来构筑固体材料，则定向合成功能固体材料的可能性将大为提高．对多金属氧酸簇进行修饰和官能化，可以增加其官能度，获得结构新颖，具有优良催化、药物活性和光电磁等功能特性的衍生物．     

液态光学胶的固化收缩率的研究

紫外光固化的液态光学胶固化过程中出现的体积收缩现象,严重影响其黏接强度和产品外观.系统研究了液态光学胶预聚物的种类、活性稀释剂的种类和用量、光引发剂的用量、光固化的类型等诸多因素对固化收缩率的影响.研究发现,以聚乙二醇二丙烯酸酯作为预聚物可明显降低固化收缩率.当添加的活性稀释剂官能度相同时,胶黏剂的固化收缩率随活性稀释剂相对分子质量的增加而减小;当活性稀释剂相对分子质量相近时,官能度增加,固化收缩率随之增大.而光引发剂的用量则对固化收缩率无明显影响.阳离子型胶黏剂的固化收缩率比自由基型的小,但硬度和黏接强度较低;而混杂型的固化收缩率则介于二者之间.     

α—丙烯酰胺基—ω—烯丙基双官能度聚乙二醇（PEG）的合？…

本文首次以丙烯酰胺钾／钠（Ａａ－Ｋ／Ｎａ）、氨基钠为环氧乙烷开环聚全的阴离子引发剂,３－溴丙烯为封端剂,采用本体聚合的方式,合成了具有双官能度的聚乙二醇（ＰＥＧ）大单体,通过调节投料比分子量可控制在２０００～８０００范围内,分子量分布在１．０５～１．２５之间。聚合物精制后用ＩＲ,＾１ＨＮＭＲ,ＧＰＣ和ＶＰＯ,ＤＳＣ等进行了表征;并对引发的条件作了讨论。     

三光气为SET-LRP引发剂制备聚甲基丙烯酸甲酯的研究

末端官能化聚合物具有重要的应用价值。本文以三光气为单电子转移活性自由基聚合（SET-LRP）的引发剂,甲基丙烯酸甲酯（MMA）与丙烯酸甲酯（MA）为单体,Cu粉为催化剂,三苯基膦作配体,制备了聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）和聚丙烯酸甲酯（PMA）。在优化条件下,MMA的转化率可达到64.1%。