树脂连续催化制备丙二酸的工艺研究

介绍了一种合成丙二酸的新工艺。该工艺以丙二酸二乙酯为原料，经强酸性阳离子交换树脂催化，通过水解反应制备丙二酸。合成过程为动态连续反应，具有反应易控、流程短、后处理简便、收率高等特点。     

碱性氧化铝催化丙二酸与芳香醛的Knoevenagel缩合反应

以碱性氧化铝为催化剂，使丙二酸与芳香醛发生Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ反应，合成了９种芳亚甲基丙二酸化合物，并简述了氧化铝催化的反应机制     

5-乙基-2-(4-氰基苯基)-1,3-二噁烷的合成

以溴乙烷和丙二酸二乙酯为原料合成2-乙基丙二酸二乙酯,收率为90.4%.2-乙基丙二酸二乙酯经还原和环合两步反应合成了目标产品5-乙基-2-(4-氰基苯基)-1,3-二噁烷,两步反应总收率为71.9%.产品经DSC确证了相变温度,并用IR和1H-NMR对其结构进行了表征.     

碱性氢化铝催化丙二酸与芳香酸的Knoevenagel缩合反应

以碱性氧化铝为催化剂，使丙二酸与芳得香酸发生Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ反应，合成了９种芳亚甲基丙二酸化合物，并简述了氧化铝催化的反应机制。     

L-脯氨酸/吡啶催化合成肉桂酸

以L-脯氨酸/吡啶为催化剂,正己烷做带水剂,用苯甲醛和丙二酸为原料,经Knoenenagel缩合生成肉桂酸.探讨带水剂的种类、原料比(丙二酸与苯甲醛的量比)、催化剂用量和反应时间等对肉桂酸收率的影响.实验结果表明,合成肉桂酸的最合适条件:原料比为1.0∶0.9,L-脯氨酸用量为丙二酸质量的4.0%,反应时间 4 h,在此最佳条件下,肉桂酸的收率达到99.0%.     

相转移催化法合成3-甲基戊酸

以丙二酸二乙酯和仲丁基溪为原料，通过相转移化法合成中间产物件丁基丙二酸二乙酯，脱羧制得3－甲基成酸。方法操作简便，条件易于控制，产率较高。     

二烃基丙二酸二乙酯的合成及其皂化反应的研究 Ⅱ、带多侧链仲烃基的二烃基丙二酸二乙酯的合成

在合成二烃基丙二酸酯时,两个烃基进去的先后次序十分重要,仲烃基进入伯烃基丙二酸酯分子中,要比伯烃基进入仲烃基丙二酸酯分子中容易得多。后者在一般条件下是不能实现的,或虽实现了但产率很低。前一工作曾报导了通式为R—CH—CH_3—C—R'(COOC_2H_5)_2(R=C_3H7,异—C_3H_7,C_6H_5,邻—CH_3C_6H_4,R'=CH_3)的二烃基丙二酸二乙酯的合成及其皂化反应的研究。证明了在叔丁醇钠存在下,以叔丁醇作溶剂,向带多侧链仲烃基丙二酸二乙酯引入一个甲基,得到了良好的结果,其产率为55—75％。并且发现所得到的二烃基丙二酸酯很难     

微波辐射相转移催化丙二酸二乙酯的烷基化反应研究

采用微波辐射技术，以聚乙二醇400为相转移催化剂，无水K2CO3为碱．在无溶剂条件下以丙二酸二乙酯和氯化苄的烷基化为模型反应，研究了其它中长碳链卤代烃的烷基化反应。探讨了各种反应因素对产率的影响，得到最佳反应条件为．丙二酸二乙酯：氯化苄：聚乙二醇400：K2CO3=1．00：2．00：0．03：1．30（摩尔比），微波辐射350W状态下辐射4min。苄基丙二酸二乙酯的产率可达95％。     

高温下丙二酸对铬冻胶缓交联作用

考察丙二酸对铬冻胶的缓交联性能,通过氧化还原电位测定、液相色谱表征、黏弹性分析等方法研究硫脲抑制丙二酸破胶作用机制。结果表明：在高温下尽管丙二酸具有较强的延缓乙酸铬与聚合物成胶的作用,但形成的冻胶放置2～5 d后强度逐渐降低;体系中丙二酸含量越高,冻胶越不稳定,丙二酸的破胶作用可能与丙二酸水溶液具有较高氧化电位有关;硫脲的加入可有效减小丙二酸水溶液的氧化还原电位,从而抑制丙二酸的破胶作用。     

二烃基丙二酸二乙酯的合成及其皂化反应的研究 Ⅲ、β,γ-不饱和仲烃基丙二酸二乙酯的烃基化反应

前二报导是根据KOPP和Tcboubar所制订且后又为Vevier所发堤的方法,研究了带多侧链的饮和仲烃基丙二酸二乙酯的烃基化反应,合成了一系列的二烃基丙二酸二乙酯。前人曾研究了饱和仲烃基丙二酸二乙酯的丙烯基类的烃基化反应及丙烯基丙二酸二乙酯的仲烃基化反应。至于β,γ—不饱和仲烃基丙二酸二乙     

5-取代丙二酸亚异丙酯构象的量子化学研究

5-取代丙二酸亚异丙酯衍生物构象目前还有争议,我们用半经验分子轨道的MNDO方法对其三种有代表意义的分子进行了量子化学计算,得出一些有意义的结果。确定5-(甲基)丙二酸亚异丙酯的稳定构象为椅式;5-(甲酰甲基)丙二酸亚异丙酯的稳定构象为船式;5-(肟基)丙二酸亚异丙酯的稳定构象为信封式,并对不同构象的成因作了探讨。     

强酸性阳离子交换树脂催化合成丙二酸二乙酯

首次以强酸性阳离子交换树脂为催化剂,以装有无水硫酸镁的索氏提取器为脱水装置,催化合成了丙二酸二乙酯,该催化剂催化活性高,易分离,不腐蚀设备,无废酸排放,催化剂易再生,是一种环境友好催化剂。考察了影响反应的条件,获得优化试验条件如下:丙二酸0.2mol,无水乙醇0.6mol,催化剂1.5g,无水MgSO48g,反应时间5h,转化率达95.5%。     

γ—苯丙基丙二酸的合成及其表征

邻菲罗啉和丙二酸型络合剂形成的双配体络合物,无论对络合物进行理论研究还是开发利用都具有广泛的应用前景,为填补市场紧缺,满足科研急需,我们参阅有关文献自行设计了由3-苯基-1-丙醇开始,经3-苯丙基氯,再与丙二酸二乙酯的碳负离子进行亲核取代,继而水解合成苯丙基丙二酸的合成路线,合成了r-苯丙基丙二酸。     

γ－壬内酯的合成

以庚醛和丙二酸为原料，ＨＹ型分子筛为催化剂，一步合成了γ－壬内酯，并经红外光谱表征。     

合成3,5-二硝基苯乙酮的一种新方法

本文采用丙二酸二乙酯合成法 ,以 3,5 -二硝基苯甲酸为原料 ,经酰化、缩合、脱酸等步骤合成了 3,5 -二硝基苯乙酮。试验发现利用苯与乙醇形成共沸物除去缩合原料丙二酸二乙酯乙氧基镁盐中的过量乙醇 ,能得到较高产率的 3,5 -二硝基苯乙酮 ,并且试剂价廉易得 ,步骤简单易行。参 5。     

γ—壬内酯的合成

以庚醛和丙二酸为原料，ＨＹ型分子筛为催化剂，一步合成了γ－壬内酯，并红外光谱表征。     

2-氯丙酸法制备甲基丙二酸二乙酯

以２－氯丙酸为原料，经氰化、水解、酯化制得甲基丙二酸二乙酯，总收率４１％。     

3—甲基戊酸的合成

本文报道了以廉价的丁醇、丙二酸二乙酯为原料合成食用和烟用香料3—甲基戊酸.合成线路短,操作方便.     

对羟基苯丙烯酸的改进合成

为研究以对羟基苯甲醛和丙二酸为原料,经Knoevenagel缩合反应合成对羟基苯丙烯酸的实验条件,通过对比实验的方法,考察了溶剂、催化剂、反应温度及反应物摩尔比对反应的影响.确定了最佳实验条件:以1,4-二氧六环为溶剂,吡啶和哌啶为催化剂,对羟基苯甲醛和丙二酸摩尔比为1∶3.结果表明,与使用吡啶为溶剂的传统方法相比,该方法收率由83%提高至88%,且溶剂1,4-二氧六环比吡啶更加经济和环保.并通过核磁谱图对合成化合物的结构进行了表征.     

取代丙烯酸酯的合成与表征

以丙二酸二乙酯为原料，合成了２－（Ｎ－邻苯二甲酰亚胺甲基）丙烯酸及其酯，并进行了性质表征．