Mannich反应胺组分的亲核性研究

用ＡＭ１和ＭＮＤＯ两种方法对可作为Ｍａｎｎｉｃｈ反应胺组分的８个伯胺类化合物进行量子化学计算研究。分别探讨了气相碱度（ＧＢ）、液相碱度（ＰＫａ）与ＡＭ１、ＭＮＤＯ电子结构参数（０Ｎ、０ＨｏＭＯ、Ｅｈｏｍｏ、ＱＨＯＭＯ／ＥＨＯＭＯ／、Ｇｅ、Ｄｅ等）之间的定量联系。结果发现ＧＢ和Ｇｅ、Ｄｅ值等理论指标之间存在较好的线性关系。     

4—苯基—2—丁酮与芳香醛和芳香胺的Mannich反应

在催化量浓盐酸作用下，４－苯基－２－丁酮与芳香醛和芳香胺直接发生Ｍａｎｎｉｃｈ反应，生成５－苯基－１－芳基－１芳胺基－３－戊酮，产率７５％～９２％，共得到１５个新化合物，它们的结构都经元素分析。ＩＲ和ＭＳ证实。     

芳香胺的Mannich反应研究：3—芳氨基—3—苯基—1—（4—氯苯基）—1…

芳香胺与对氯苯乙酮和苯甲醛在少量浓盐酸催化下能直接发生Ｍａｎｎｉｃｈ反应，一步合成了一系列相应的Ｍａｎｎｉｃｈ碱，并测定了它们的熔点，ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ和ＭＳ谱，产率高达７８％－９４％。     

芳香醛与芳香酮及芳香胺的曼尼希反应

芳香醛、芳香酮与芳香胺在少量浓盐酸催化下于１０ ～２５ ℃直接发生曼尼希反应（ＭａｎｎｉｃｈＲｅａｃｔｉｏｎ） ,合成了４０ 个未见文献报道的曼尼希碱（Ｍａｎｎｉｃｈ Ｂａｓｅｓ） ,产率为１８．９ ％ ～９２ ．０ ％ ．考察了芳环上取代基、盐酸用量、反应温度和时间对反应的影响。     

2—取代环酮与芳香胺的Mannich反应

２－乙氧羰基环戊酮，２－乙氧羰基环己酮或２－在酰基环己酮与ｗ＝３７％的甲醛水溶液和对位取代苯胺，在ＨＣｌ－ＥｔＯＨ溶液中可直接发生Ｍａｎｎｉｃｈ反应，将芳氨基甲基引入２位，得到２－芳氨基甲基－２－乙氧羰基环戊酮盐酸盐、２－芳氨基甲基－２－乙氧羰基环己酮或２－芳氨基甲基－２－乙酰基环己酮，共合成１１个新化合物，２－乙氧羰基环戊酮与苯亚甲基芳胺在乙胺溶液中回流，将芳氨基甲基引入５位，得到５－芳氨基苯基     

芳香胺的Mannich反应研究

芳香胺与对氯苯乙酮和苯甲醛在少量浓盐酸催化下能直接发生Ｍａｎｎｉｃｈ反应，一步合成了一系列相应的Ｍａｎｎｉｃｈ碱（其中有５个最新化合物），并测定了它们的熔点，ＩＲ，￣１ＨＮＭＲ和ＭＳ谱．产率高达７８％～９４％．     

NPAM的非均相Mannich反应研究

本文研究了非离子型聚丙烯酰胺（ＮＰＡＭ）经非均相曼尼期（Ｍａｎｎｉｃｈ）反应制备粉状阳离子聚丙烯酰胺（ＣＰＡＭ）的反应条件，讨论了在不同水／乙醇体积比中ＮＰＡＭ的溶胀度与溶胀时间的关系及ＮＰＡＭ分子量与溶胀度及胺化度的关系，探讨了反应时间对ＣＰＡＭ的胺化度、溶解率及溶胀行为的影响，通过红外光谱分析，明确了产物的结构     

尿丁啶二酮形成反应的量子化学研究

本文用 AM1方法研究了尿丁碇二酮形成反应.研究结果表明,由异腈酸脂二聚生成尿丁啶二酮是分两步完成的自由基反应;速控步的活化能为153.695 kJ/mol.     

不活泼芳胺异硫氰酸酯的合成研究

以不活泼芳胺、二硫化碳(CS2)、三乙烯二胺(DABCO)、双(三氯甲基)碳酸酯(BTC)为原料合成不活泼芳胺异硫氰酸酯,对合成条件进行了研究,在最优的条件下合成了7个不活泼芳胺异硫氰酸酯,收率高达95%,并利用红外、核磁对其结构进行了表征.     

二溴卡宾与对-甲基苯乙酮环加成反应机理的量子化学研究

用ＡＭ１方法优化了二溴卡宾与对－甲基苯乙酮环加成反应的反应物、过渡太、中间体和产物的构型，找到了反应的过渡态，从理论上论证了二溴卡宾与对－甲基苯乙酮加成反应的机理，得出了该反应为强放热反应，第二步反应为反应控制步骤的结论。     

反式2—呋喃硝基乙烯与二甲胺加成中间体结构的MO研究

在LCAO-SCF-MO-AM1水平上研究了反式2-呋喃硝基乙烯同二甲胺亲核加成反应中间体的结构和性质,从理论上证实了该中间体是一个极性两性离子。     

槲皮素分子的几何构型优化

 以槲皮素分子为例用DFT/B3LYP5种基组,HF3种基组,和AM1方法分别进行了结构全优化,并将优化结果与实验结构进行比较.就计算与实验数据的异同,基组与优化效果的关系,最低能量对照等作了分析,进而对非平面共轭有机分子的构型优化提出建议.     

噁唑硼烷催化还原二苯基已二酮的反应机理研究

本文用量子化学AM1方法研究了二苯基已二酮在唑硼烷催化还原下的对映体选择性反应机理 ,结果表明 ,在此硼催化剂的作用下 ,二苯基已二酮的还原对映体产物主要是R构型 ,其主要原因是两种对映体的催化过渡态的活化能相差较大所致 .用过渡态活化理论计算所得光学产率 %e .e .=99.7,研究结果与实验测定一致     

有机胺制碱工艺的实验室研究

通过实验室大量试验,系统研究了有机胺溶剂萃取法生产纯碱的适宜工艺条件:有机相溶剂的叔胺体积分率0.35～0.50,转速600r/min,相比2:1,氯化钠浓度300g/L,温度15～25℃。盐酸胺盐再生采用了化学法。证实了有机胺制碱法的可行性,提出了有机胺制碱的工艺过程。     

画法几何题目中不可解题的判别方法分析

利用解析几何方法，对画法几何题目进行分析，从而提供了一种事先判断该题目是否有解、能否用绘图仪器直接作图的判别方法，确保了画法几何题目用图解法得到结果。