固态有机反应研究进展

综述了近年来固态有机反应的最新进展,包括固态有机反应的常用方法和固态有机反应在氧化反应、还原反应、偶联反应、重排反应、加成反应等重要反应类型中的应用以及固态有机反应在工业中的应用情况.     

碳纳米管的有机化学修饰研究进展

在碳纳米管研究的基础上,将碳纳米管的有机化学修饰分为加成反应、氟化与脱氟、与胺反应、自由基反应、硼氢化反应、环氧化反应、磺化、硫醇化、与重氮基反应、与有机硅化合物反应、与有机金属络合物反应和自成环反应等12类,并分别作了介绍。     

Mannich反应

本文从Ｍａｎｎｉｃｈ反应的发展、反应的范围、反应条件、反应历程、反应的区域选择性以及Ｍａｎｎｉｃｈ碱的再缩合等方面简要综述了Ｍａｎｎｉｃｈ反应．     

浅析热裂化反应和催化裂化反应的特点和影响因素

研究催化裂化过程中热裂化反应和催化裂化反应的特点，综合分析影响热裂化反应和催化裂化反应的主要因素。分析反应温度、剂油比、反应时间在催化裂化过程对热裂化反应、催化裂化反应的作用规律，从而有效的控制影响因素。     

CaCl2.2CH3OH醇合反应动力学研究

建立了一套简单的储能醇合反应的实验装置，并利用该装置研究了该反应动力学的某些问题．探讨了反应温度条件、反应循环次数、固体颗粒大小、反应床层厚度、温度和压力等对醇合反应速率的影响，提出了宏观反应的两段模型假定．     

手性硫脲催化剂在不对称反应中的应用

手性硫脲衍生物在催化过程中表现出良好的催化活性、优异对映选择性、底物适用范围广、反应条件温和以及功能基相容性好等一系列优点,逐渐成为近年研究较多的一类的有机小分子催化剂,并已广泛应用于催化各种有机反应的不对称合成,如Michael反应、Aldol反应、Mannich反应、Henry反应、Baylis-Hilman反应等.本文对手性硫脲催化剂的结构及其在不对成反应中的应用进行了综述.     

CH_3F与O(~3P)反应机理的量子化学研究

用量子化学从头算MP2/6-311G(d,p)方法研究了CH3F与O(3P)反应的反应机理.在QCISD(T)/6-311G(d,p)水平上精确计算了各反应物种的能量.结果表明,标题反应共存在4类反应5个反应通道,分别为抽提氢反应、抽提氟反应、消氟化氢反应和消氢反应,抽提氢反应为主反应通道.     

关于邻基参与反应的特点

邻基参与反应的主要特点是：使反应速率加快、产物的构型保持不变、导致重排现象和环状化合物的生成。分析邻基参与反应的特点，对于研究和推测索棱取代反应的反应速率、反应历程、产物的结构和构型等方面都具有重要意义。     

反应精馏过程传质模型（Ⅰ）

快速反应的反应精馏过程需要通过解反应—扩散方程得到其传质模型,而慢速反应、瞬时反应的反应精馏过程相当于普通多组分传质过程,只是瞬时反应的精馏过程其液相浓度必须满足平衡常数计算式。按双膜理论,假设仅在液相有反应、汽相无反应的情况下、用矩阵或直接求解反应—扩散方程,得到了反应精馏过程的传质模型。液相传质模型的表达式说明:液相中由于反应的存在,化学反应除了影响传质过程的传质系数外,还影响其推动力。     

成脎和成腙反应速率反应产物的比较

为分析成脎和成腙反应的机理,用苯肼、2,4-二硝基苯肼与5%葡萄糖、果糖溶液作用,检测其反应速率,再通过质谱和薄板层析检测其反应产物。结果表明:成脎反应产物多,反应速率快,葡萄糖、果糖成脎时间分别是5.3min、2.4min,葡萄糖和果糖的成脎反应都发生在C1和C2位,为双取代反应,反应产物两种以上;成腙反应速率慢、产物少,2,4-二硝基苯肼与葡萄糖、果糖溶液反应成腙时间均在24h或更长,反应分别发生C1或C2位上,为单取代反应,反应产物仅1种。分析表明:羰基试剂的空间效应和电子效应影响这两种糖的单双取代和反应速率,影响产物的数量和种类。     

微波促进活性炭负载磷钨酸催化合成长链季戊四醇缩醛

以活性炭负载磷钨酸为催化剂,利用微波辐射法合成了十种长链季戊四醇单、双缩醛,其中季戊四醇双缩辛醛属新化合物.以n-十二醛与季戊四醇的缩合为模型反应进行优化,其优化反应条件为:①单缩醛:溶剂DMF,催化剂用量1.0 g,季戊四醇30 mmol,n-十二醛30 mmol,微波功率300 W,辐射时间8 min,产率74.5%;②双缩醛:溶剂苯,催化剂用量0.6 g,季戊四醇30 mmol,n-十二醛66 mmol,微波功率450 W,辐射时间3 min,产率为85.2%.产物经过元素分析I、R和1H NMR表征.     

稀土固体超强酸SO42-/TiO2/La3+催化合成己酸烯丙酯

研究了以稀土固体超强酸SO^2-4/TiO2/La^3＋为催化剂,已酸和烯丙醇为原料合成已酸烯丙酯,并考察了影响反应的因素,结果表明,醇酸比为2．0：1,催化剂用量为0．8g(已酸为0.2mol的情况下）,带水剂甲苯为20mL,反应时间为2.0h是最适宜的反应条件,酯化率达96．2％。     

纳米型复合磷钨酸催化合成肉桂酸异戊酯

以纳米型复合杂多酸H3PW12O40／SiO2为催化剂,以肉桂酸和异戊醇为原料,来合成肉桂酸异戊酯．结果表明：纳米复合磷钨酸是合成肉桂酸异戊酯的良好催化剂;适宜的工艺条件为：酸醇物质的量比为1：2．5,催化剂用量为0．6g／0．05mol肉桂酸,回流时间为3h,酯化率可达96．2％．     

TiSiW12O40/TiO2催化合成丙酸正丁酯

首次以固载杂多酸盐TiSiW12O40/TiO2为多相催化剂,通过丙酸和正丁醇反应合成了丙酸正丁酯,并探讨了诸因素对酯化率的影响,实验表明,TiSiW12O40/TiO2具有良好的催化活性,醇酸物质的量比为1．3：1,催化剂用量为反应物料总量的1．5％,反应时间1．0h,反应温度116－128度,酯化率可达71％。     

固体超强酸催化合成马来酸二丁酯的研究

研究了以SO2-4/TiO2固体酸为催化剂,马来酸酐和正丁醇为原料合成马来酸二丁酯,讨论了其影响因素.结果表明,SO2-4/TiO2固体酸催化剂用量为反应物总量2.4%,醇酸摩尔比4、回流状态下反应1.5 h,此条件下酯化率达98.96%,且催化剂性能稳定可重复使用.     

SO42-/TiO2-MoO3催化合成苯甲醛1,2-丙二醇缩醛

报道了以 SO42 -/Ti O2 -Mo O3 为催化剂 ,对以苯甲醛和 1 ,2 -丙二醇为原料合成苯甲醛 1 ,2 -丙二醇缩醛的反应条件进行了研究 .结果表明 ,SO42 -/Ti O2 - Mo O3 具有良好的催化活性 ,最佳反应条件为 :苯甲醛与 1 ,2 -丙二醇物质的量比为 1∶ 1 .1 ,催化剂的用量为反应物料总量的 0 .2 5 % ,反应时间 5 0 min,上述条件下 ,苯甲醛 1 ,2 -丙二醇缩醛的产率为 77.3% .     

活性碳负载磷钨杂多酸催化合成双(4-羟基苯基)苯基甲烷

对以活性碳负载磷钨杂多酸为催化剂 ,巯基乙酸为助催化剂 ,苯酚和苯甲醛为原料 ,催化合成双 (4-羟基苯基 )苯基甲烷的反应进行了研究 .试验发现 ,磷钨杂多酸的活性碳负载量为 5 0 %时 ,催化活性最好 .通过对缩合反应的正交试验表明 ,活性碳负载磷钨杂多酸的负载量、主催化剂用量、助催化剂用量、酚醛物质的量比、反应的温度及反应的时间对缩合反应的收率有影响 .反应的最佳条件为 :活性碳负载磷钨杂多酸的负载量为 5 0 % ,n(酚 ) /n(醛 ) =4∶ 1 ,反应温度 1 0 0℃ ,主催化剂2 .5 g,助催化剂 0 .1 m L,反应时间 2 h,收率可达 73 .8% .     

复合固体超强酸S2O82-/Fe2O3/ZnO/ZrO2催化合成乙酸异戊酯

采用沉淀、老化、浸渍、干燥、焙烧等方法制备复合固体超强酸催化剂S2O28-/Fe2O3/ZnO/ZrO2,在该固体超强酸的催化作用下,由异戊醇和冰乙酸合成乙酸异戊酯,探讨醇酸摩尔配比、反应温度、反应时间、不同焙烧温度以及催化剂用量等条件对酯化率的影响。结果表明,此催化剂制备的最优条件为:焙烧温度为650℃,(NH4)2S2O8浸渍浓度为0.5 mol/L,焙烧时间为3 h。合成乙酸异戊酯适宜的反应条件是:反应时间50 min,原料异戊醇与冰乙酸的摩尔配比为2:1,用量为1 g,用复合固体超强酸S2O28-/Fe2O3/ZnO/ZrO2催化剂催化合成乙酸异戊酯的产率是88.5%。     

三氯化铁催化邻苯二甲酸二正丁酯的合成

研究了以邻苯二甲酸酐和正丁醇为原料,以FeCl3·6H2O为双酯化过程的催化剂合成邻苯二甲酸二正丁酯(DBP),研究了各种工艺条件对产物DBP的影响,找到了获得较高产率的较佳工艺条件。研究结果表明:在邻苯二甲酸酐与正丁醇的进料摩尔比为1:3,双酯化时间为1.5h,FeCl3·6H2O为邻苯二甲酸酐用量的3%时,DBP的产率可达94.4%。     

磷钨钼酸掺杂聚苯胺催化合成缩醛(酮)

采用回流法制备了磷钨钼酸掺杂聚苯胺催化剂.对以环己酮、丁酮、苯甲醛和正丁醛与二元醇(乙二醇,1,2-丙二醇)为原料合成8种缩醛(酮)的反应条件进行了研究,较系统地研究了醛/酮与二元醇量比、催化剂用量、反应时间诸因素对收率的影响.结果表明,在n(醛/酮)与n(乙二醇/1,2-丙二醇)的比为1∶1.5,催化剂的用量占反应物料总质量的0.8%,反应时间为1 h条件下,8种缩醛(酮)的收率为48.3%~81.1%.