氢氧化物溶解度的规律性

关于无机盐的溶解度问题,前人曾提出了许多溶解度公式。对于氢氧化物溶解度的研究,有实际意义的是Clifford、忻新泉等人的工作。Clifford从分子的极性出发,提出—个难溶盐的溶度积常数与电负性的关系式。该式虽然适于多种类型的难溶盐,然而只有对成键元素电负性差值小于0.5的化合物才是有效的,而且参数项的变化也较复杂。忻新泉提出下面的经验公式 PK_m=Z~2/r+a (1)式中,PK_m是一千克水中溶解氢氧化物克分子的负对数。Z为阳离子价数。r为阳离子半径。a是与阳离子构型有关的常数。该式较简单,对大部分氢氧化物PK_m值的计     

电负性概念的新拓展

电负性概念1932年由Pauling提出, 它与分子中原子的极化率、软硬度、电荷分布等性质之间存在着密切的内在联系, 是人们判断物质性质的重要理论依据. 随着新材料的发展以及各学科之间的相互交叉与渗透, 电负性如今已成为在化学、物理和材料科学等领域均具有广泛应用的基本原子参数. 它的发展经历了原子电负性、离子电负性和键电负性三个阶段, 其中离子电负性是考虑了原子所处具体环境的价态元素电负性, 用于更精确地描述离子和化合物的各种物理化学性质; 键电负性是连接原子电负性和材料性质之间的桥梁, 它能帮助人们更方便、直接地建立材料的宏观性质和微观结构之间的定量关系. 离子电负性和键电负性的提出是对电负性概念的重要拓展, 它们在丰富和发展电负性理论的同时, 在新材料设计方面发挥了重要作用. 该文就电负性概念的研究进展及其在材料研究中的应用作了详细介绍.     

一个新的计算基团电负性的经验公式

通常认为,基团电负性主要由基团的中心原子所决定,而基团中与中心原子直接相连的其他原子(或次一级基团)则通过静电诱导作用使中心原子上的电子云密度增大或减小,从而影响基团电负性值。基团电负性应是中心原子的电负性以及与其直接相连的其他原子(或次一级基团)的贡献的总和。基于此,本文根据     

电负性均衡原理在计算原子电荷分布中的应用

著名化学家Pauling提出的电负性概念,用以描写原子得失电子的能力,为讨论分子的各种性质时广泛引用.然而,电负性概念的精密的理论定义,却是近年来Parr等人用密度泛函理论表述出来的,从而使电负性的研究和应用有了新的进展.最近十几年,随着对生物大分子进行动力学计算机模拟的研究和发展,利用分子几何构型和原子电负性.直接计算分子中的原子电荷分布,受到人们的极大关注,研究并建立了一些方法和程序.其中     

三中心自由基取代反应的择向性

按1973年Herschbach等人提出的三中心自由基取代反应的电负性指向规则,一个自由基(或原子)与分子XY之间的反应将总是优先进攻XY中电负性较低的那个原子。交叉分子束等实验技术为     

电负性-图论-锁钥理论

早在1890年费希尔(Fischer)为了解释酶与底物反应的特殊专一性提出了一个锁钥理论。这个理论在说明酶与底物反应专一性方面取得了效果,现在在解释某些酶与底物反应现象时仍有作用。不过迄今为止尚未对上述理论作出过本质的说明。近年来尽管量子化学的计算有很大的发展,但是对酶分子这样大的原子集体进行计算是不可能的。电负性概念尽管是一个相当近似的概念,但是事实上证明:它在阐明很多化学性质上是很有用的。当然电负性概念亦不能直接应用到酶分子中去,这就要靠图论的概念来帮助,要     

多环芳烃致癌性能定量双区公式的其他形式

作者之一所提出的定量结构与致癌活性关系式:logK=4.751△E_1△E_2~3-0.0512n△E_2~(-3),(1)其计算与实验的符合率达98％.前报指出,该公式不适用于八稠环,而前报提出的几何因素(包括亲电中心的距离)和溶解度因素则有可能定量化.现在我们得到了一个包括八稠环、考虑几何因素和溶解度因素的定量公式.式中引入了三个概念即:距离因素——两个活性区的距离;溶解度(或传输)因素——多环芳烃及其衍生物在细胞中的溶解     

CeCl_3-AgCl-KCl和CeCl_3-KCl熔体中的活度

熔盐体系中的活度通常用可逆化学电池直接测定,但是当构成熔盐的金属的电负性相近或金属与熔盐发生相互作用时,则较难利用这种方法得出。在这种情况下,按Darken,利用三元系活度的测定可以克服上述困难,求得二元系的活度。这种方法在     

氢氧化物溶解度的规律性

影响无机盐溶解度的因素极为复杂,很多作者在这方面提出了许多溶解度公式,但并没有一个简单而有效的公式可以概括它们。等曾提出对于MX型和MX_2型盐,当它们正负离子的半径比值分别在0.7与1.1时具有最小的溶解度。从理论上导出了二二价型盐溶解度与阳离子半径的关系式。Clifford提出了溶度积常数与负电性之间的经验式:PK_(s.p)=A-BΔx(1)式中PK_(s.p)是溶度积常数的负对数。A和B是决定于负离子的特征值,并与正离子的价数有关。Δx是正负离子负电性的差值。(1)式只适用于Δx     

利用微型可视毛细管反应器测定物质在高温高压水中溶解度

目前无机盐和疏水性有机物在超/亚临界水中溶解度的研究虽已取得一定成果,但由于实验条件苛刻、设备要求高、操作难度大等问题,溶解度数据仍十分缺乏,无法满足现代工业应用要求,大大影响了超/亚临界流体技术在化学合成、萃取分离、环境工程等诸多领域的研究与开发进程,进一步确定高温高压水中物质的溶解度及其影响因素尚需要开展大量的基础研究工作.本文综述了无机盐和疏水性有机物在超/亚临界水中溶解度研究进展,并着重介绍了本课题组利用自行设计研发的耐高温高压微型可视毛细管反应器替代传统不锈钢材质高压反应釜或管式流反应器,结合显微放大观测技术、高精密冷热台、数字实时录像分析系统和拉曼光谱原位在线检测技术开展无机盐和疏水性有机物在超/亚临界水中溶解度研究工作取得的进展.     

硫芴和氧芴成因模拟

模拟实验表明,联苯是硫芴和氧芴前身物质之一。联苯具备了硫芴和氧的基本碳骨架,它的两人上苯环做为吸电子基因相互影响对方使α位氢活化,电负性很强的硫或氧进入这两个位,     

关于一价、二价和三价、四价离子极化率的规律性

在文献[1]和[2]中,我们探讨了一价、二价离子极化率的定量关系,在这里将讨论一价、二价和三价、四价离子极化率统一的规律性我们发现一价、二价和三价、四价离子极化率可用下式求得:式中,a为极化率,r为离子半径,n为离子价数,x为原子的电负性,d为周期数,D_+为正价离子的族数,D_-为负价离子的族数,n_A为较小的离子价数,n_B为较大的离子价数,A=1.8是无量纲常数,x_H=2.1是氢原子的电负性。在这里电负性标度采用的都是Pauling值。     

高氧化态钼簇合物的电子结构和化学键——多中心d-pπ键的存在和性质

本文通过对一系列二至六核高氧化态钼簇合物电子结构的计算和分子轨道分析,提出了该类型钼簇中存在多中心d-pπ这一新化学键形式的观点;导出了半定量计算d-pπ作用能的群轨道角重迭公式;讨论了该公式中的d_M~G轨道空穴数,桥原子能级(或电负性)和几何环境等因素与桥键强度、键长、键角及Mo-Mo'键强度的关系.     

高灵敏度新显色剂对溴偶氮胂与稀土元素显色反应的研究

随着稀土材料的深入研究,环保工作的需要,对痕量稀土的测定提出了更迫切的要求,而寻找高灵敏度的新型稀土显色剂则是解决这一课题的有效途径。 我们根据助色团电负性的大小对试剂灵敏度和显色反应类型的影响,在特定条件下,合成了下列新型稀土显色剂     

液态铅、锡中氪溶解度和空穴体积间的关系

Johnson和Shuttleworth曾测定氪在液态铅、锡中的溶解度,并用表面张力模型予以解释。本文目的是根据Gordon测定的液态铅、锡中的超声波速度数据来计算这些金属熔体中的空穴体积,井考查氪溶解度是否与空穴体积间有一定的依赖关系。     

氢在硅酸盐熔体中溶解度数据的解释

氫在液态渣中的溶解度會由Walsh等予以测定。他們发現干燥的氫在渣中溶解度很小,远不能和水汽相比。对CaO-MnO-SiO_2系,他們发現当SiO_2为0％时,溶解度仅10ppm(水汽的溶解度,以氫計,下同),而SiO_2飽和时則接近84ppm(作     

若干金属间化合物晶格常数和晶格稳定性的规律性

我们用计算机人工神经网络和化学键参数方法相结合,总结金属间化合物晶格常数的规律性.取141个已测过晶格常数的金属间化合物(分别属于MgCu_2,MgZn_2,AuCu_2,CsCl晶型)为训练集,以A,B元素的原子半径(Teatum值)、价电子数和Pauling电负性为人工神经网络的输入值,用BP法训练有三层节点的人工神经网络,用交叉检验法考查对未知金属间化合物晶格常数的预报能力.结合表明预报误差(方差值)在0.01nm左右.这说明:金属间化合物的晶格常数是主要取决于原子半径、电负性和价电子数的函数.     

研究工作报道 无机盐溶解度的理论公式

化合物的溶解度不論在理論上或实用上都具有重要的意义,非电解貭理論的研究較臻完整,已有专著出版。电解貭由于离子在水溶液中的复杂性,到目前为止尚未得到滿意的解决。很多难溶盐的溶度积常数,存在着实际測定的困难,因此理論公式的发展极为重要。近年由于热化学数据的大量积累,因而从热力学函数关系計算溶解度常数得到了迅速的发展。     

非晶态Fe-B-Si合金中的电荷迁移

国际上流行的“电荷迁移模型”认为,非晶态合金中的半金属原子B、Si和P等有一个以上的电子向后过渡金属Fe、Co、Ni等原子迁移,并据此解释非晶态合金的物性,因B、Si、P的电负性较Fe、Co,Ni大,从化     

制霉菌素A-94的研究 Ⅱ.制霉菌素A-94的制备和性质研究

制霉菌素A-94是我国得到的放綫菌No. A-94所产生之多烯类四烯抗菌素,为淡黄色的結晶性粉末,在含水乙醇或丙酮中結晶后为細小針状結晶之两性物貭。它不溶于醚、苯等非极性溶剂,易溶于含水的低級醇类或丙酮、二甲基甲酰胺、冰醋酸、吡啶、0.05N盐酸或氫氧化鈉之甲醇中。在后者酸硷性溶剂中极不稳定,易失去活力。在不同浓度的丙酮和甲醇中其溶解度亦有差异(見表1)。