LiAIH_4和NaBH_4的还原反应

LiAlH4和NaBH4是有机合成中常用的两种还原剂.对NaBH4在有机合成中的发展予以简要概述,并论述分析了LiAlH4和NaBH4在不同有机化学教材中存有争议的问题,从而帮助广大读者更清楚准确的认识LiAlH4和NaBH4的还原能力及选择性.     

NaBH4／12体系羧酸的还原

以二氧六环为溶剂。在NaBH4/I2体系中。高产率、高选择性地还原羧酸得到相应的醇，产率达到90％～99％。     

NaBH4 / I2体系羧酸的还原

以二氧六环为溶剂,在NaBH4/I2体系中,高产率、高选择性地还原羧酸得到相应的醇,产率达到90%~99%。     

用二异丙叉甘露醇及非手性脂肪醇改性的LiaLH…

用１，２，５，６－二异丙叉甘露与ＬｉＡＨ４作用，生成手性的二氢络合物，进一步与非手性的一元脂肪醇反应，形成一氢络合物，用它将α－苯丙酮还原为光学活性的Ｒ－α－苯丙醇。在其他条件相同的情况下，非手性的一元脂肪醇的结构对还原反应的光学产率影响较大。其中某些某些伯醇和仲醇可使光学产率达到６２％－６９％，叔醇较差。     

关于氧化还原反应方程式的配平

本文针对难于配平氧化还原反应式这一学习中的障碍,透彻地分析了产生这一障碍的原因,并提出了切实可行的对策。教学实践表明,这一系统方法是可行的、有效的。     

过渡金属盐类对α-乙酰环己酮选择还原产物的影响

以α-乙酰环己酮为原料,在不同金属离子添加剂存在下,研究NaBH4对羰基的选择性还原．结果发现当单独使用NaBH4时,两个羰基同时被还原;当加入金属Cd^2 时,得到产率为78％的1’-羰基被还原的产物4;当加入金属Ce^3 时,得到产率为42％的1-羰基被还原的产物2及产率为34％的1’-羰基被还原的产物3,金属离子Bi^3 、Ni^2=及CO^2 对α-乙酰环己酮的选择性还原没有影响．     

羧酸化学还原的讨论

羧酸分子中的羧基，由于羰基与羟基形成p-π共轭体系，使碳基变得不活泼，反应性降低，在一般条件下羧基很难被还原，因而有的教科书［1］在介绍核酸的还原性能时，只叙述了氢化铝锂直接将羧酸还原成一级醇的方法，于是使学生认为，只有还原能力特别强的LiA1H4才能把羧酸还原成一级醇。这影响了学生对羧酸还原反应的全面认识。事实上，采用催化氢化法和电化学还原法[2]以及化学还原法［3－6］都能使羧酸还原，并且得到良好产率的一级醇。本文拟就对羧酸的化学还原法进行讨论。1用LIAIH4还原当核酸用氢化铝理处理，随后进行酸性水解，竣…     

氧化-还原反应在有机化学中表现的还原反应部分讨论

本对有机化学还原反应的本质，有机化学还原剂及还原反应机理进行了仔细讨论，通过比较无机化学还原反应和有机化学还原反应的异同点，加深对有机化学中还原反应的概念。     

NaBH4-CuCl/CH3OH体系对α,β-不饱和酯的选择还原研究

用NaBH4-CuCl/CH3OH体系高选择地还原了α,β-不饱和酯的碳碳双键,考察了还原剂NaBH4和CuCl的用量、溶剂、不同的卤化物等因素对反应的影响.产物的结构经IR1、H-NMR、元素分析等证实,产率经HPLC验证.该方法具有反应速度快(10 min)、操作简便、试剂价廉易得等优点.     

Ti对LiAlH4储氢性能的影响

为了降低LiAlH4的吸放氢温度及提高其吸放氢速度,采用基于密度泛函理论(DFT)的平面波赝势(PW-PP)方法,计算了Ti掺杂在LiAlH4中取代不同位置的Li、Al前后的电子结构及相关热力学性质。结构优化之后,热力学稳定性较好的构型有4种:Li3Al4H16Ti、Li4Al3H16Ti、Li3Al4H17Ti、Li4Al3H17Ti,其对应的缺陷形成能分别为1.31、0.60、1.21、1.27 eV。掺杂前后LiAlH4的电子态密度并无明显变化。在LiAlH4化学势变化曲线图中,TiAl3的化学势变化曲线与反应物LiAlH4、Li3AlH6等的并没有相交。上述结果表明,单质的Ti对LiAlH4的分解并没有起到实质的催化作用。     

球磨处理对LiAlH4放氢动力学的影响

采用高能球磨对配位氢化物LiAlH4进行纳米化,通过 X 射线衍射分析,压力、组分等温测试等手段,研究了球磨时间、球料比等球磨参量对LiAlH4的微观结构和等温放氢性能的影响,并在此基础上揭示了球磨对LiAlH4的储氢性能和机制的影响.实验结果表明:LiAlH4分解为Li3AlH6和Al 的放氢阶段与材料的晶粒尺寸有着密切的关系,较小的晶粒尺寸能有效地改善样品的储氢动力学性能;球磨能使 Li3AlH6分解为LiH 和 Al的放氢阶段的起始温度显著降低;在适当的球磨参数下,LiAlH4的放氢有可能按不同于目前普遍认同的放氢模式进行.     

LiAlH4/LiNH2复合材料的储氢特性及其机理研究

为改善金属配位氢化物及金属氮氢化物的储氢性能,采用球磨法制备了LiAlH4/LiNH2复合材料,并运用差示扫描量热法和热重等测试方法对球磨样品的储氢性能进行了表征.实验结果表明,LiAlH4/LiNH2复合材料在球磨过程中体系的放氢量(质量分数)达2.6%以上,加热至400℃时体系的总放氢量达到7%.对LiAlH4/LiNH2复合体系的反应机理进行了初步探讨,认为LiAlH4/LiNH2摩尔比对体系放氢性能和反应机理有较大影响.同时还研究了过渡金属Ti对反应体系的催化作用,结果表明催化剂Ti的添加量(摩尔分数)在3%至5%的范围内对体系性能改善作用较好.     

电化学法还原对硝基氯代苯

在乙醇－盐酸溶液中以Ｐｂ为阴极，电解还原对硝基氯代苯以合成对氯苯胺。阴极液：７０ｍＬ的乙醇一盐酸溶液加１．０ｇ对硝基氯代苯，电流密度：４．６Ａ／ｄｍ＾２，电量：理论电量的１２０％时，对氯苯胺的最大产率达９６．２％。     

偏硼酸钠与镁和氢反应的硼氢化钠生成

高的氢压和反应温度有利于片硼酸钠与镁和氢反应生成硼氢化钠，但温度接近镁的熔点时不利于硼氢化钠的生成。在反应物中添加铁、镍和钴将加速硼氢化钠的生成，而铜的加入却阻碍硼氢化钠的生成。     

钕铁硼磁体的AlCl3+LiAlH4有机溶液镀铝研究

研究了钕铁硼磁体在氯化铝和氢化铝锂的四氢呋喃－苯溶液中电镀铝（包括电镀液的制备和磁体的表面处理）,结果表明此方法是钕铁硼磁体有效的防腐蚀手段,并获得了银白色、细晶致密、有良好结合力和防腐蚀性能的铝镀层,测定了磁体镀铝前后的极化曲线