关于二组分非理想溶液对拉乌尔定律发生偏差方向一致的问题

长时期以来,在一些物理化学的教科书中普遍存在着这样一个结论:二组分非理想溶液对拉乌尔定律发生偏差时,两个组分发生偏差的方向一定一致。即如果一个组分对拉乌尔定律发生正偏差,P_A>p_A~0x_A,另一个组分也一定发生正偏差,p_B>p_B~x_;反之,若一个组分对拉乌尔定律发生负偏差,p_A相似文献   

关于指数計算

设X,Y为(B)型空间,研究非线性完全连续作用于X带参数y的方程Ф_yx=x—F(x,y)=0设Ф_y0=0(有时φ_y0=0)。若F对x在x=0可微,则Ф_yx=x-F′(0,y)x T(x,y)=0 表Ω为正则值集合,Π为奇异值集合,则i[Ф_y,0]当y在Ω的连通区域D时为常数。设A=F′(0,y_0),y_0∈ΠX_1真为相应于固有值1的固有子空间,由完全连续线性算子理论,有X=X_1 X_2,相应一对投影P_1P_2且存在有逆线性算子R使R(I—A)x=x_2。本文得到如下结论,若y_0∈Πh=y-y_0。足够小F′(0,y)=A—S(h)。 y∈Ω充要条件为Ю_y=P_1RS(h)P_1—P_1RS(h)P_2[P_2 P_2RS(h)P_2]~(-1)P_2RS(h)P_1在X_1中有逆,此时i[Ф_y,0]=i[R,0]i[Ю_y,0]_(X_1)。 x=0是Ф_(y_0)x的孤立零点之充要条件为x_1=0是L_(x_1)=P_1RT(x_1 f(x_1,y_0)y_0)=0的孤立零点,其中x_2=f(x_1,y_0)是P_2x P_2RT(x_1 x_2,y_0)之解。此时i[Ф_(y_0),0]=i[R,0]i[L,0]X_1。最后,我们应用上述结果到非线性方程的分枝解问題。     

"活度"质疑

为研究二元系溶液中组元摩尔分数和气相中蒸气压的规律,考察了48个化合物在熔点固液相变的熔化熵变,发现相变时没有发生显著的化合物分解.在假设二元系溶液中存在化合物分子的情况下,组元在全浓度范围符合拉乌尔定律,不存在Lewis定义的"活度";通过与Mg-Si、In-Sb和Fe-Mn三个二元系实测活度结果对比,证实了计算的平衡摩尔分数即为活度值,二元金属熔体不存在所谓"活度"的观点.推导了在二元系金属熔体存在一个金属间化合物条件下平衡的摩尔分数的通用公式,以及相应的A2B或AB型金属间化合物的一般公式.将二元系溶液划分为大于纯组元熔点的温度、小于纯组元熔点温度但高于液相线和低于液相线的三个区间,提出了适应不同区间的广义拉乌尔定律的关系式.     

对理想溶液定义的评述（Ⅱ）

本文拟从超额函数及实际气体的维里方程入手，连一步说明；“任一组分在全部浓度范围内都服从拉乌尔定律的溶液称作理想溶液”。这一定义是不科学的。理想溶液的确切定义应该是：“在一定的温度和一定的压力下，溶液任一级分在全部浓度范围内都遵守：μ1=μ1(T&;#183;P)+RTlnx1的溶液称作:“理想溶液”。     

关於枝点的線性化法则

研究非线性算子方程 x=F(x,λ)F(0,λ)=0 許多力学与物理的有关稳定性問題,归解为求方程的非另解,我們称λ。为F的枝点若对任何ε,δ>0,存在|λ-λ_o|<ε 0<‖x‖<δ滿足方程首要的問題是如何求枝点,在力学上求枝点常采用线性化方法,对于参数入綫性形現于方程的情形,线性化方法得到較成功的論証,本文目的是对一般也是更重要的情形建立枝点线性化的某些結論:即若A=F(0,λ_o)完全連續,有奇維子空間X_1相应于固有值1,X=X_1 X_2投影为P_1,P_2表R为I-A在X_2上左逆,设P⊥R[(?)/((?)λ)F(0,λ_o)]P_1有逆,則λ_o是F的枝点。     

硝化纤维素-低分子体系相溶性反相色谱的研究

本文将反相色谱理论与Flory—Huggins似晶格模型理论相结合,从热力学及动力学两个方面研究了不同结构的硝化纤维素(NC)-低分子体系的溶解特性,用反相色谱法(lGC)测定了表征体系相溶性的参数:此保留体积V_g、相互作用参数X_(1 2)~∞、混合溶解热△H_M~∞,并利用这些参数判定了不同体系的相溶性,为聚合物浓溶液理论提供了一定的论证。本文由lGC实验结果结合Ca lvet微量量热计实验结果,对NC的溶解动力学进行了初步索探,论证了NC溶于良溶剂时的基本模型,为聚合物浓溶液体系溶解动力学提供了理论和实验基础。     

正态—正态模式下结构串联系统可靠性的MVUE

本文证明R=P_(?){X_1≥Y,…,X_n≥Y}的MVUE存在的充要条件是m≥n;并得到m≥n时R的MVUE。其中:X_1,…,X_n iid.～N(u,σ~2),Y～N(0,1),Y与X_1,…,X_n独立,u、σ~2未知,Z_1,…,Z_m(m≥2)为N(u,σ~2)的iid。样本。     

谈双液系气液平衡的压力与组成的关系——兼对一道例题质疑

教材(1)上有这样一道例题:“苯和甲苯极似理想溶液,在30℃,纯苯及纯甲苯的饱和蒸气压分别为118.5和36.7mmHg。若将相同摩尔数的苯及甲苯混合成溶液,问30℃平衡时,气相中各组分的摩尔分数和重量百分数为若干?题的解法是将溶液中苯和甲苯的摩尔分数当做0.5,算出气相压力,然后根据道尔顿分压定律算出各气相各组分的摩尔分数。下面本文从相律出发,展开讨论,不妥之处,请指正。     

聚乳酸和乳酸-乙醇酸共聚物的溶液热力学

为了准确地预测溶液热力学数据,分别使用了36和38种溶剂对聚乳酸和乳酸-乙醇酸共聚物进行实验研究。采用正交优化计算方法确定了聚乳酸和乳酸-乙醇酸共聚物的三维溶度参数,分别为:δ_d=17. 969 (MPa)~(1/2),δ_p=6. 707 (MPa)~(1/2),δ_h=7. 324(MPa)~(1/2);δ_d=17. 083 (MPa)~(1/2),δ_p=6. 939 (MPa)~(1/2),δ_h=8. 650 (MPa)~(1/2)。单体中乳酸和乙醇酸浓度的升高会引起高分子聚合物溶度参数的增大。依据溶度参数,计算了聚乳酸和乳酸-乙醇酸共聚物与溶剂间的相互作用参数和相互作用半径。同时,计算了聚乳酸和乳酸-乙醇酸共聚物溶剂的体积修正系数,聚乳酸—溶剂体系和乳酸乙醇酸共聚物—溶剂体系的体积修正系数分别在0. 80～0. 90和0. 85～1. 10范围内。获得的相互作用参数、相互作用半径及体积校正系数完全符合Flory-Huggins高分子溶液理论。     

含盐多元系气液平衡线性关系的理论探讨

本文应用微扰理论计算了由甲醇—乙醇—水—NaCl、LiCl、CaCl_2、NaBr、NaI所构成体系的等压气液平衡。证明了由实验结果发现的当混合溶剂的相对组成固定时,体系的沸点与加入盐量间的线性关系。计算中涉及的LJ参数,我们采用纯物质的蒸气压及密度数据进行拟合。计算结果与实验测定值符合较好。     

铜的离子浮选和溶剂浮选

以浮选过程中存在各种离子平衡为基础,从理论上推算出浮选Cu~(2+)稀溶液的最佳pH范围,并为浮选实验所证实。将C_(12)H_(25)SO_4Na(NaLS)与Cu(LS)_2作为理想的表面活性剂混合物,通过表面张力测定,算得离子对平衡常数K与Cu(LS)_2的表面过剩摩尔分数X_(Cu(?)LS_z)~3的值分别为1.77×10~3与0.917。在pH=5.6条件下,以铜萃取剂加在溶剂中的溶剂浮选,比离子浮选和溶剂萃取具有更佳的分离效率,其效率可达91.6%。     

EMIM DEP +水/乙醇工质对蒸气压测定与关联

离子液体型工质溶液是吸收式热泵新的工质体系.合成了离子液体1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二乙酯盐[EMIM][DEP],测定了离子液体[EMIM][DEP]+H2O、[EMIM][DEP]+C2H5OH两个二元体系在不同浓度、不同温度下的蒸气压数据.实验结果表明,两个体系气液相平衡特性表现为对Raoult定律的负偏差.用NRTL方程对实验数据进行了关联,拟合得到了其模型参数,通过比较发现两个体系的实验数据与模型计算值的平均相对偏差分别是2.72%和2.36%.     

水的蒸汽压和蒸发焓的简易测定

这个实验装置是在文献[1]装置(见图1)的基础上改进而成的,可作为学生的普通化学实验。一、原理如图2所示,在倒立量筒内封闭一定量的空气,用注射器调整使量筒与玻璃管两边的液面相平,此时量筒内水蒸汽与空气的总压力(P_水 P_空)就等于室内大气压P_外。在0℃附近,水蒸汽的分压P_水可以忽略不计,即可认为此时P_空=P_外,根据此时量筒内空气的体积V、温度T和室内大气压P_外,可由公式PV=nRT求出封闭在量筒内的空气摩尔数n空。当温度变化时,n空不再变化,因而可求得不同温度下量筒内空气的分压P_空,进而由P_水=P_外—P_空即可得到不同温度下水蒸汽的饱和蒸汽压P_水,再根据克劳修斯—克拉贝龙方程lgP=-(△(?)_b)/2.303RTB,作出tgP～(1/T)图,由直线斜率可求得水的蒸发焓△(?)_b。     

Fuzzy乘积空间与其某些子集的连通性

本文目的是研究fuzzy拓扑空间族{(X_α,τ_α)|α∈Ω}的乘积空间(X,τ)的连通性,以及它的子集即X上fuzzy集∩P_α~(-1)(A_α)与∪P_α~(-1)(A_α)在乘积空间(X,τ)中的连通性,其中A_α是X_α上fuzzy集与P_α:X→X_α是投影映射,对于α∈Ω。     

参数方程的应用(续)

3°有关切线问题(接90年二期43页)例4:求切抛物线y~2=2PX于P_1(X_1,y_1)的直线方程.解:设过P_1(x_1,y~1)并交抛物线于P_2的直线方程:     

黔中铝土矿溶出性能的研究

用三因子二次回归正交设计方案,对黔中铝土矿进行溶出试验。实验结果经处理后得到氧化铝的溶出率(η_A,％)与溶出温度(℃,X_3)、苛性碱浓度(g/L,X_2)和石灰添加量(％,X_1)相互关系的数学模型: η_A=817.7+13.48X_1-0.485X_2-6.484X_3-4.673×10~(-3)X_1X_2-3.551×10~(-2)X_1X_3-2.739×10~(-4)X_2X_3-0.1839X_1~2+1.491×10~(-3)X_2~2+1.479×10~(-2)X_3~2利用该数学模型可以指导生产,寻找更经济合理的高压溶条件。在其它溶出条件一定时,石灰添加量有一最佳值,该值随温度的升高而减小,ηA值却增大。但生产上不宜超过这一最佳值太多,否则会使技术经济指标恶化。本实验发现石灰的添加量与溶出温度的交互作用是不容忽视的。贵工1~#催化添加剂,能使η_A提高6.6～11.2％。这是一个很有使用价值的添加剂。     

应用Excel 2000处理物理化学实验数据

应用Excel 2000,对物理化学实验中的“纯液体饱和蒸气压的测量,双液系的气-液平衡相图,旋光法测定蔗糖转化反应的速率常数,电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数,最大气泡法测定溶液的表面张力,粘度法测定水溶性高聚物相对分子质量,溶液吸附法测定固体比表面积和偶极矩的测定”等实验进行数据处理,使处理过程简单、快捷,提高了效率和准确性．     

蒸气压与缔合物浓度之间的关系的推导及应用

推导了稀溶液溶质B在气相中以单分子B形式存在,在液相中以缔合物Bm存在时蒸气压与缔合物浓度之间的关系为PBm=Km,c·CBm,该关系式是对亨利定律的完善与补充.利用该关系式推导了分配定律的数学表达式(CBα)m／CBmβ=K,使分配定律有了理论依据.     

一类数论函数的计算和估计

用新方法计算和估计筛函数的余项f(N,P_1,…,P_3)=■μ(n){N/n}这里E_s={n=P_1~(α_1)P_2~(α_2)…Ps~(α_s)|α_i=0或1,i=1,2,…s;ω(n)≥1}.得到一系列较好的结果.     

Navier-Stokes问题加罚变分形式的最优控制有限元逼近

考察下列定常不可压的Navier-Stokes问题■这里ΩR~3为有界域,边界I Lipschitz连续,记乘积■空间X=[H~1(Ω)]~3,X_0=[H_0~1(Ω)]~3,V={∈X.|=0},范数,这里={u~1,u~2,u~3}显然有X_0VX. 引进下列双线性泛函和三线性泛函