改进的连接性指数用于链烷烃热力学性质与沸点研究

基于邻接矩阵和碳原子特征值ｔｉ建立新的连接性指数＾ｍＱ,其中＾０Ｑ对链烷烃异构体具有很强的区分能力,＾０Ｑ,Ｎ（烷烃中碳原子数）与８５种链烷烃的标准生成焓、标准熵、标准生成自由能和沸点关联,相关系数多在０．９９８以上,属于良好模型,与Ｒａｎｄｉｃ的＾１Ｘ比较,＾０Ｑ具有良好的结构选择性和性质相关性。     

用数理统计方法研究有机化合物的结构和性质之间的定量关系Ⅰ饱和烃和饱和卤代烃

本文对饱和烃和卤代烃在常压下的沸点与其化学结构之间的关系进行了研究．一组(20种)饱和烃的沸点与表征其结构的拓扑指数之间建立了相关方程，相互、相关系数r=0．9999，标准偏差s=0．7829．由一组(34种)饱和卤代烃的沸点建立的相关方程r=0．98981，s=6．8914．     

直链烷基苯的沸点与分子结构的关系研究

建立了直链烷基苯的分子结构矩阵B,定义了拓扑指数P1、P2,给出了直链烷基苯的沸占与其结构的定量关系。     

脂肪酯沸点与分子结构关系的拓扑化学研究

根据分子拓扑学原理，用色图方法对不同的原子用不同的染色因子加以区别，发展了一种结构性能关系研究的新方法，据此探讨了脂肪酯沸点与分子结构的关系，提出了一个结构基础明确的定量关系式，应用这一定量关系，不仅能够合理表征脂肪酯的结构性能关系，而且能够预测脂肪酯的沸点，同时有助于揭示物质结构与性能关系之间的奥秘。     

酯类化合物Kovats保留指数的拓扑研究

根据分子中成键原子的结构特征及和其他原子的连接状况，提出新的原子点价盈，并在邻接矩阵的基础上建构了新的连接性指数mJ，研究了其中的0J，1J与100个脂肪酯分子在4种不同固定相（SE-30，OV-7，DC-710，OV-25）上的Kovats保留指数彤的定量结构一保留相关关系．研究结果表明，0J，1J、N与酯的保留指数有良好的相关性，相关系数分别为0．9962，0．9922，0．9935,0．9899，并建立了100个酯在4种不同极性固定相上400个气相色谱保留指数的统一模型：RI=606．7016—271．28360J-25．55921J＋297．7384N＋5．7571CP，R=0．9928。用该模型计算的酯的保留指数与实验值接近，平均相对误差为1．94％，并用Jackknife方法对该模型的稳健性进行了检验．     

分子热力学前沿基础研究领域中的新理论10:分子间力相对值的研究与纯质正常沸点理论方程

作者前文以氩模型理论为依据阐明汽化热,液体粘度这些物理现象中的物理规律,提出分子间力相对值的新概念,现在应用来推导出正常沸点理论方程,外推功能优异,证明其物理意义明确,以链烃,环烃,醇,酚,氟烃和全氟碳化合物,共计461个正常沸点实测值检验,达到平均误差为0.38%,误差≤1%的占总数的97%以上的高精度。其精度比国际上著名的公式Marrero-Pardillo(M-P)高5.2倍,有较大的理论价值与广泛的应用前景。     

分子热力学前沿基础研究领域中的新理论9:烃类和羧酸的常沸点理论方程

应用分子力学理论揭示出烃类和羧酸等的正常沸点Tb这一物理现象中的物理规律性,从而提出其正常沸点的理论方程,物理意义明确,经用链烃,环烃和羧酸等的298个纯质的实测值验算,平均误差为0.35%,误差≤1%的占总数的98.65%,而本法精度比国际学术界中最优秀的Marrero-Pardillo(M-P)高5.7倍,这是分子热力学和过程科学交叉学科领域基础研究中的一个重大的突破.再次证明氩模型理论对价值重大的工程物性计算化学的发展有很大指导价值.     

饱和烷烃偏心因子与拓扑指数的相关性研究

偏心因子ω是有机化合物一个很重要的热力学参数,常用于计算各种物性数据,如Riedel常数、势能常数等。本文根据分子结构的特点,计算了饱和烷烃的W指数、Ix指数、J指数及X2指数,给出了不同拓扑指数与饱和烷烃偏心因子的相关性经验公式,结果显示其相关性皆优于文献^[1]式。     

评"正常沸点下液体蒸发焓的基团贡献计算法"兼论Benson法在理论上的缺陷和改进途径

阐明发表在2001年<化工学报>第6期的"正常沸点下液体蒸发焓的基团贡献计算法"中的"阻碍因子是液体密度的函数"等理论观点是有片面性的;分析了将van der Waals方程中的a,b两个参数都加以忽略,实际上就已经变为理想气体方程,与该文所谓"用分子热力学方法建立了纯物质的气液平衡的推广van der Waals模型"的提法是矛盾的,该文自报"平均误差为1.39%,优于文献发表的其它方法"经证明并不符合实际.结合已经造成严重局限性的具体事实揭示出国际上著名的Benson基团法在理论上的缺陷,提出应用有机分子半金属结构理论加以改进的若干例证,作为今后基团法发展新方向的先例,也是使基团法经验式发展成为理论式或半理论式的例证.