有机负氢化学研究新进展

氢是有机化合物中的一个非常重要的化学组成元素,在人类目前已知的900多万种有机化合物中,氢作为一个核心的化学元素几乎存在于每一个有机化合物中,所以有机氢化学(即涉及有机化合物中氢原子化学反应的化学)应该是有机化学的一个中心研究领域.由于有机化合物通常是由碳、氢、氧、氮、硫、卤素等非金属元素组成,而氢原子的电负性(2.2)一般小于碳(2.5)、氧(3.4)、氮(3.0)、硫     

采用氢原子束测定空心阴极放电管中等离子体密度

最近十几年来,采用各种粒子束诊断等离子体的研究发展很快。其中利用中性原子束通过等离子体后的衰减,可测量等离子体的线密度。该方法的优点是测定等离子体参数具有良好的空间分辨和时间分辨,且对等离子体没有扰动。 本工作是用几KeV能量的氢原子束通过空心阴极放电产生的氢等离子体后的衰减,测定质子线密度。束的衰减主要是由于氢原子与等离子体中的质子之间电荷交换反应引起。能有效地测定质子线密度的范围是从7×10~(13)到2×10~(15)cm~(-2)。     

几个全卤酸及全氟丙烯和双[1,3-二苯基-2-咪唑烷叉]的反应

对Wanzlick等所报导的双体I与具有活泼氢化合物H—Y的反应,我们曾提出下列机理(另见文献[3,4b]):为了进一步验证此一机理的一般性,我们进行了全卤酸CCI_3COOH、CF_3COOH、n一C_3F_7COOH与双体I的反应.另一方面,如双体I     

用硼氢化锌立体选择性还原氯霉素前体成苏式异构物

α-酰氨基苯丙酮的β-羟基衍生物,用异丙醇铝还原时,立体选择性地得到苏式异构物(threo),再转化成氯霉素或其类似物。但用硼氢化钠、四氢化铝锂一类试剂还原时,则得赤式(erythro)与苏式体的混合物,甚至以赤式为主。可能后一类试剂,因与酰氨基上的活泼氢相作用,而可能沿Cram五员环模型生成赤式异构体。若以邻苯二甲酰基保护氨基上的活泼氢,则有利于经六员环模     

双(烯烃基环戊二烯基)金属衍生物的研究

利用烯烃基环戊二烯基钠与金属氯化物在四氢·呋喃中反应,我们合成了一系列新的一般式为(η~5-RC_3H_4)_2MCl_2的金属有机化合物,式中M=Ti、Zr、Hf;R为烯烃基。如烯丙基(CH_2:CHCH_2—),2-丁     

目睹氢在活动

金属在发热状态下吸收氢,会和氢反应形成氢化物。铌是发热状态下吸收氢的典型金属。氢化物是脆性的,因此,在发热状态下与氢反应的金属会产生氢脆化。自从测定了室温下由β氢化物单相组成的铌氢(Nb-H)合金的内耗以后,人们开始对金属氢化物的各种性能发生兴趣,并进行研究。     

不受欢迎的"气体"

含有400多种成分 美国航空航天局在20世纪执行"阿波罗"登月计划时,曾专门组织人对屁进行研究,发现屁里含有400多种成分,其中主要是氮、氢、二氧化碳、甲烷、氧等无臭气体及微量的氨、硫化氢、吲哚(一种有机化合物)、粪臭素等形成恶臭的气体,尽管这些恶臭成分不到屁总量的1%,但人的嗅觉非常灵敏.     

质谱中的立体化学效应——Ⅴ.用反应质谱法检测有机化合物的手性

近十年来,应用质谱法研究立体化学已成为热门课题。然而,在通常条件下,对映体的质谱无差别(如图1所示)。迄今为止,尚无一种令人满意的途径借质谱法区别旋光异构体。在本文中,我们报道一种新方法——反应质谱法(简称RMS法)用于检测有机化合物的手性。     

三原子氢

象许多其他气体一样,氢气通常也是由两个原子的分子(H_2)组成的。五十多年来,H_2的光谱和结构都已知道得很清楚了,直到去年才得到三原子氢(H_3)的光谱并且测定了这个系统的结构。三原子氢     

光纤中氢扩散溶解平衡常数的统计热力学计算

用统计热力学方法描述和计算均相气体的反应平衡常数比较容易。本文提出气态氢和固态玻璃光纤扩散溶解平衡常数的统计热力     

火山可能是古老生命的材料“工厂”

据美国《科学》杂志报道，美国科学家通过实验发现，火山喷出的气体有可能与其他有机化合物发生反应，生成生物体的重要部分——蛋白质。     

核磁共振法测定复杂样品中微量有机氟毒物初探——鼠药毒饵及有毒菜汤中氟乙酸钠和氟乙酰胺的测定

核磁共振法(NMR)是鉴定有机化合物的强有力手段,广泛用于纯化合物的结构鉴定。但是,NMR法测定复杂基质(matrix)中有机氟毒物未见文献报道,本文在这方面进行了探索性研究。氟乙酸钠和氟乙酰胺是两种剧毒灭鼠药,它们的测定有GC法、HPLC法、TLC法和化学显色法等。     

呼吸比重计

生物材料呼吸测定中的通用方法,大多是根据气体定律:△n=△(PV)/RT来设计的。一般都是在恒温下利用恒容测压法(△n∝V△P,如Warburg呼吸计)或是恒压量容法(△n∝P△V如Haldane气体分析器)的装置。我们最近设计的比重呼吸计就是属于后者。在一般测压法(或量容法)中,常是先把容积(或气压)调节到恒定,然后再测定气压(或容积)的变化,手续比较复杂。直到现在,大多数的瓦氏呼吸计与浮沉子呼吸计还都是靠人工     

古物的科学分析法

科学家们用科学的方法分析测定古物长期变化的程度和机制,以及它们的贮存与显示处理方法等等,图示3种科学的分析方法。1.核磁共振:核磁共振能够详述分子中的每个碳原子,以致采用这种方法能够发现中世纪印记(如图1)上的“指纹”有机化合物,当对所测物体施加强磁场时,核磁共振取决于原子核吸收射频的能量,对     

新型含有μ_3-O的三核茂锆羧酸衍生物的水相合成和结构

钛、锆金属有机化合物的水相化学是极富有意义的研究工作,我们曾报道钛的稳定水溶体系和应用这水溶钛体系合成茂钛金属有机化合物.本文首例报道茂锆的水溶体系与芳基羧酸钠盐水溶液的反应,得到一类新型的含有一个μ_3-O的三核茂锆羧酸离子型配合物,[Zr_3(μ_3-O)(μ_2-OH)_3(μ_2-ArCO_2)3(η-C_5H_5)_3]~+ArCO_2~-,测定了配合物(I)(Ar-O-ClC_6H_4)的晶体和分子结构。Cp_2ZrCl_2与乙酰丙酮在水中制备的水溶     

有机化合物的鑑定VIII微量法(二)分类試驗

分类試驗是有机化合物系統鉴定法中的第二个步驟。目前应用最普遍的是按化合物对某些溶剂的溶解行为而分类的方法。 Davidson會建議按有机化合物对某些酸碱性指示剂的显色反应来进行分类以克服反应溶剂試驗法的缺点。我們建議采用的下列方法,可以兼取上述方法的长处,而对它們的不足之处有了一定的改进。 1.保留溶解度分类法中惰性溶剂試驗法,从而     

(C_9H_7)_2Yb·2THF及(C_9H_7)_2Yb(DME)的合成研究

近年来低价稀土金属的有机化合物的合成及反应研究引起了极大的重视。已合成了许多Yb(Ⅱ)、Sm(Ⅱ)及Eu(Ⅱ)的金属有机化合物,但其中的有机配体多为环戊二烯基及取代的环戊二烯基。Deacon等通过(C_6F_5)_2Yb与茚进行配体交换反应,合成了二价镱的二茚基四氢呋喃配合物,但(C_6F_5)_2Yb则必须由(C_6F_5)_2Hg及金属Yb反应制得。Rybakova     

萘锂还原无水NdCl_3与羰基化合物的一锅反应

近年来,镧系元素特别是其盐类在有机合成中的应用研究已取得较大的进展,镧系金属单质对有机化合物有着特殊的反应性。活性金属的制备及与有机化合物反应的研究更显示出潜在的活力,引起了人们的重视。然而活性稀土金属与有机化合物反应的研究还很少见到文献报道。我们用萘锂还原无水三氯化钕制得活性金属钕,再同羰基化合物作用,实验结果表明它具有很好的反应活性。     

以4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚、过氧化氢分光光度法测定微量的钒(Ⅴ)

以过氧化氢法测定钒是比较普遍的,但灵敏度极低(ε=320-350)。Hartkamp曾用过氧化氢、吡啶-2,6-二羧酸测定钒,灵敏度稍有提高(ε==456)。Martinez等用过氧化氢、EEDTA(或EGTA)测定钒,灵敏度亦很低,故应用于实际测定,这些方法仍有困难。本研究拟借形成混合型络合物的途径,来提高方法的灵敏度及选择性,以便能准确、快速地测定合金及矿石中微量的钒。 Pollard在研究金属离子与4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚(PAR)反应时,曾提及其与钒反应的可能     

8-羟基喹啉铌的组成及铌的间接库仑滴定

在含有8％酒石酸铵及pH4.8—5.2的溶液中沉淀8-羟基喹啉铌,可使铌与钽、钛等定量分离,但组成没有确定。我们采用这一条件沉淀8-羟基喹啉铌,并用灼烧沉淀、溴酸钾-碘法、碳-氢元素分析及库仑法证明,这样获得的沉淀具恒定的组成,其化学式为NbO(C_9H_6ON)_3。根据Patriarch用电生的溴溴化8-羟基喹啉以间接测定药物中的Co,Костромин用类似方法间接测定了Al。我们应用NbO(C_9H6_ON)_3的恒定组成,找出了用库仑滴定法测定铌的条件。 (一)仪器和主要试剂库仑滴定线路及电解池同硒的库仑滴定:采