丙烯腈与亚甲基丁二酸的共聚及性能研究

采用丙烯腈与亚甲基丁二酸共聚，以二甲基亚砜为溶剂，以偶氮二异丁腈为引发剂合成了纺丝性能良好的碳纤维前驱体聚丙烯腈纺丝溶液。对共聚反应的条件进行了研究，随着聚合反应时间的延长，单体的转化率逐渐升高，而所得聚合体的特性粘数及相对分子量则降低。采用乌氏粘度计对该纺丝溶液的的温度依赖性作了研究，还用ＩＲ，ＤＳＣ表征了聚丙烯腈原丝的结构和性能。     

丙烯腈在硝酸溶液中的均相聚合

本文采用了APS-VC-摩尔盐为引发体系使丙烯腈在HNO_3溶液中均相聚合,得到能直接纺丝的聚合物溶液,纤维性能颇好.聚合物红外光谱证明在聚合温度10℃时CN基能微量水解,但在0℃,5℃时均不产生此现象.     

聚丙烯腈的研究——丙烯腈在浓无机盐溶液中的光聚合与共聚合

1.丙烯腈,丙烯腈—氯代醋酸乙烯,丙烯腈—丙烯骏甲酯,丙烯腈—丙烯酸乙酷,丙烯腈—丙烯酸,丙烯腈—丙烯酰胺和丙烯腈—乙烯吡啶在濃无机盐溶液中的光聚合反应可以用效率好的有机光敏剂引发聚合,在5小时左右除与氯代醋酸乙烯共聚的转化率较低外其余的都可达到或超过90%。 2.光敏剂对光聚合反应有较大的影响,我们找到了性能优良的有机光敏剂。 3.用此法进行光聚合反应所得之母液,不分层,为透明的液体,壁上稍有小汽泡,这些母液可以用来直接抽丝,抽出的丝性质优良,共聚物还容易染色。     

静电纺丝制备生物降解性聚合物超细纤维

以丙酮为溶剂，用静电纺丝法，制备了聚丙交酯(PLA)及其与己内酯共聚物(PUA-CL)的超细纤维。考察了溶剂、电压、溶液质量分数及流量对超细纤维形貌和直径的影响。结果表明，在静电纺丝过程中，由于溶剂易于挥发，经常会造成喷头堵塞。PLA与PLA—CL的静电纺丝结果相似：纺丝初期，降低电压，增加溶液质量分数和流量，C得到直径小于1．5μm的超细纤维；纺丝后期，受溶剂挥发的影响，可得到直径为700—900nm的螺旋状超细纤维。     

丙烯腈—丙烯酸甲酯的氯化鋅溶液共聚及其直接紡絲

随着我国石油化学工业的飞跃发展,合成纤维工业正在迅速成长。如所周知,聚丙烯腈纤维为合成纤维中主要品种之一,是种有发展前途的纤维品种。目前工业上聚丙烯腈短纤维的生产,就其使用的溶剂不同而言,大体上可以分为有机溶剂法和无机溶剂法。采用的有机溶剂主要有二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和碳酸乙烯酯等,而无机溶剂主要是硝酸、硫氰酸钠(或钾盐)溶液和氯化锌溶液等。     

超临界CO2中丙烯腈的沉淀聚合反应

在超临界CO2 条件下 ,以偶氮二异丁腈 (AIBN)为引发剂成功地进行了丙烯腈的沉淀聚合反应 ,得到了粘均相对分子质量为 2× 10 4 ～ 1× 10 5的聚合物。研究发现聚丙烯腈的相对分子质量及转化率受单体浓度、引发剂用量、时间、温度及CO2压力等因素的影响。以二甲基甲酰胺为溶剂 ,将此聚合产物在小型纺丝机上进行湿法纺丝 ,可得到一定线密度的纤维。此外还用扫描电镜对聚合物及纤维的形态进行了观察。     

“聚丙烯腈中空纤维膜的研制及应用技术研究”项目通过技术鉴定

由上海市科学技术委员会下达、中国纺织大学等单位承担的科研项目“聚丙烯腈中空纤维膜的研制及应用技术研究,”于1988年12月24日通过技术鉴定。功能性高分子膜是被列入国家火炬计划的新材料之一。中国纺织大学化学纤维教研室陈雪英副教授等,以丙烯腈的三元共聚物(PAN)为膜材料,二甲基亚砜(DMSO)为溶剂,分别以无机盐、有机试剂和高聚物为添加剂,配制成 PAN-DMSO-添加剂三元体系溶液,并较系统地研究了溶液体系参数(添加剂种类和含量,     

聚乙烯吡咯烷酮K30(PVP)微/纳米球的制备及其表征

以聚乙烯吡咯烷酮(PVP, K30)为原料, 将其配制成一定浓度的溶液, 采用电纺丝方法制备了一系列电纺产物. 通过扫描电镜(SEM)对产物形态表征. 研究了纺丝过程中溶液浓度对纺丝产物形态的影响. 结果表明, 在相同溶剂及实验条件下, 溶液浓度的影响起决定性作用, 只有一个定值才能获得单一的微纳米球.     

微量共聚单体甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯对PAN溶液流变性能的影响

采用水相沉淀聚合法,在醋酸乙烯酯(VA)和丙烯腈(AN)聚合的基础上,加入微量第三单体甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯(DEMA),制得聚丙烯腈三元共聚物(PANT).使用旋转流变仪对PANT/硫氰酸钠纺丝原液的流变性能进行了研究.结果表明,所得共聚物纺丝原液属于切力变稀流体,相对于常规聚丙烯腈纺丝原液,其黏度随剪切速率变化较小,切力变稀趋势不明显.随着DEMA质量分数的增加,PANT纺丝原液黏度降低.固含量在19%以下的PANT纺丝原液流变行为仍接近牛顿流体,说明DEMA单体的引入使聚丙烯腈在硫氰酸钠溶液中的溶解能力得到了提高,纺丝原液的稳定性也得到了增强,且黏流活化能降低,说明温度对共聚物成型影响相对较小,有利于成型的稳定.随着温度的升高,共聚物原液动态黏度和模量均减小.     

用废锌渣制备氯化锌实验方法的探讨

用废锌渣制备氯化锌，通过实验确定了盐酸的加入量，得到合格的氯化锌产品，同时得出蒸发时控制碱式氯化锌含量的浓缩温度，确定了有别于传统方法的操作流程。作为无机盐工业的重要产品之一，它的应用领域及其广泛。氯化锌易溶于水，不易溶于液氨，有较强的潮解性，能在空气中吸收水分而潮解。传统方法容易造成形成氯化氢气体挥发，不仅浪费材料，还污染大气环境。新方法不但降低了盐酸的用量，还对Pb、Cu等进行了回收，有效地避免了上述情况的发生，可以控制好氯化锌成品的纯度。     

复合静电纺制备螺旋纳米纤维工艺参数的研究

利用复合静电纺技术,以Nomex(聚间苯二甲酰间苯二胺)和TPU(聚氨酯)为原料,设计并利用不同复合结构的喷嘴(包括同轴喷嘴、并列喷嘴和偏芯喷嘴)分别纺丝制备出螺旋纳米纤维,从而与单针共混的纺丝结果进行了对比.分析了溶液性质(包括LiCl质量分数和TPU溶剂)和纺丝电压对螺旋纳米纤维形成的影响.结果表明:偏芯喷嘴更易于制备出螺旋纳米纤维;LiCl质量分数高不利于螺旋纳米纤维的形成;TPU与Nomex溶剂相容性好,不利于螺旋纳米纤维形成;纺丝中两种溶剂相容性差异大,有一定挥发性,则螺旋纳米纤维形成效率高.     

聚苯胺纺丝溶液的流变性质

采用毛细管流变仪对还原式聚苯胺／Ｎ－甲基吡略烷纺酮纺丝溶液的流变性质及其影响因素进行了研究。结果表明,聚苯胺纺丝溶液为切力变稀流体,在很低的切变速率下表现出非牛顿性;体系的表观粘度、非牛顿指数及结构粘度指数对温度的敏感性较低;溶液中聚苯胺的含量对流变性质影响较大;溶液的结构粘度指数在本研究范围内有一转折点,此时溶液的结构与可纺性有较大变化。     

明胶水溶液静电纺丝成形研究

以水为溶剂制备明胶溶液进行静电纺丝,在60 ℃～65 ℃纺得明胶超细纤维,探讨了溶液质量分数、静电电压及纤网收集距离等因素对明胶/水溶液体系静电纺丝成形的影响。结果表明,在60 ℃及65 ℃时,明胶溶液的黏度随其质量分数的增加而大幅上升,呈2次指数关系;随着明胶溶液质量分数的降低（从25%降到15%）,所得纤维平均直径减少（从266.5 nm降为167.7 nm）;随着静电纺丝电压升高,纤维直径下降,当电压大于17 kV以后其变化趋于平缓;改变静电纺丝收集距离,从11 cm到21cm,电纺所得的纤维直径为165～210 nm,变化幅度不大。     

聚9,9-双(丙酸乙酯基)芴的合成及性能研究

以丙烯腈为烷基化试剂，以工业芴为原料，在温和的条件下合成了9，9—双取代芴单体，并以FeCl3为聚合催化剂，合成了可溶性的聚芴衍生物聚9，9—双(丙酸乙酯基)芴，采用元素分析，Fr—IR，TGA，GPC，UV—Vis和荧光光谱等对单体和聚合物结构和性能进行了表征，实验结果表明：所采用的方法是一种实用的制备9，9—双取代芴的简便方法，所获得的聚合物在溶液和薄膜状态具有强烈的蓝色荧光发射，在相同浓度时溶剂不影响发光波长，而对发光强度有明显的影响，在同一溶剂中，随聚合物浓度减小，发光波长蓝移，聚合物在氮气和空气中具有高热稳定性。     

丙烯腈的阴离子均聚反应

以n-BuLi为引发剂,研究了丙烯腈(AN)在正己烷等溶剂中的阴离子均聚反应。结果表明:PAN的分子量与n-BuLi浓度无关,随AN浓度增加而增大;聚合开始几分钟就达到最终转化率的80%。提出了引发剂效率的估算公式。用环氧乙烷、乙烯基吡啶对AN盖帽减活,能抑制部分副反应。从聚合产物的GPC和红外光谱分析,讨论了反应条件对聚合副反应的影响。     

PVDF温敏中空纤维膜纺丝液流变性能研究

研究了以聚偏氟乙烯(PVDF)和N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)的接枝共聚物PVDF-g-PNIPAAm作为成膜材料,在纺制温敏PVDF-g-PNIPAAm中空纤维膜前,影响纺丝液流变性能的主要因素.重点研究了共聚物纺丝液的性质,固含量、溶剂和温度等因素对纺丝液流变性能的影响.研究发现,PVDF-g-PNIPAm纺丝液为假塑性流体,流变性能受多种因素影响.随固含量的增加,纺丝液表观粘度显著增加;在相同温度下以NMP为溶剂时,表观粘度要高于以DMAc为溶剂;表观粘度值随温度的升高而降低,在高剪切速率下,纺丝液流动性能对温度的依赖性提高,纺丝受温度影响较大.     

用TMC体系催化合成反式—1,4—聚异戊二烯的研究

研究了进口ＴＭＣ体系用于合成反式－１，４－聚异戊二烯（ＴＰＩ）的聚合活性及其动力学行为。结果表明，以三异丁基铝为助催化剂，催化剂效率（ＣＥ）随着单体浓度加大，聚合温度上升和聚合时间延长而提高。当采用溶剂－单体－Ａｌ－Ｔｉ为加料顺序，以甲苯为溶剂，在Ａｌ／Ｔｉ＝５０（ｍｏｌ／ｍｏｌ），Ｔｐ＝６０℃时的最大催化剂效率可达４０００－５０００ｇＴＰＩ／ｇＴｉ。初步动力学研究表明，聚合反应速率对单体浓度呈一     

P(AMPS-SR)质子交换膜的制备与性能表征

通过引发自由基聚合得到了AMPS和SR单体的共聚物溶液,经过流延干燥成膜得到的PAS膜,其中具有醚氧基团的单体SR作为对质子有溶剂化作用的组分,含有磺酸基团的AMPS作为质子源.对膜的性能进行了初步测试表征.在高温低湿度的条件下质子电导率最高达到6.26×10-4 S/cm.     

齿轮泵的故障原因分析及控制措施

腈纶聚合是采用美国氰胺公司专利技术,由美国CHEMTEX公司做初步设计,上海纺织设计院进行施工图设计,具有日产200吨聚合物的四台釜和五条原液生产线;在工艺上采用了美国氰胺公司二步法水相悬浮聚合工艺,整个工艺流程均由计算机控制,生产原料以丙烯腈(AN)为第一单体,以醋酸乙烯酯(VA)为第二单体,氧化还原体系为引发剂,巯基乙醇(β-ME)为链转移剂,上述物料经聚合、终止、脱单、水洗、混合、脱水、浆化、溶解、过滤、脱泡等工序制成合格供纺原液,供纺丝生产。齿轮泵是聚合装置中的重要生产设备,输送着供纺原液,齿轮泵运行的好坏直接或间接地影响着整个腈纶厂的平稳生产,据此对齿轮泵的常见故障进行原因分析,并找出最佳的处理措施。     

静电纺丝参数对聚乳酸超细纤维支架形貌的影响

以聚乳酸为原料,采用静电纺丝技术制备纤维支架,研究了溶剂种类和工艺参数对纤维支架和纤维直径的影响规律.结果表明,采用四氢呋喃纯溶剂,所获纤维表面粗糙多孔,采用二氯甲烷可以获得表面光洁的纤维;随着纺丝液浓度的增加,电纺纤维直径增加,串珠形状由不规则形过渡至扁平形和球形,并且纤维直径显著增加;随着纺丝电压的升高,纤维直径呈下降趋势.