基于tdc/bidp配体Zn的金属-有机框架的合成、结构和性质

为了构筑功能性金属-有机配合物,以2,5-thiophenedicarboxylic acid (H_2tdc)作为羧酸配体,1,4-bis(1H-imidazol-1-ylmethyl) diphenyl(bidp)作为氮质子配体,与金属Zn~(2+)离子结合,在溶剂热条件下合成了一个3D金属-有机配合物,{Zn(bidp)_(0.5)(tdc)}(1).结构分析结果表明,化合物1具有了一个3D的框架结构.四个tdc羧酸配体,分别利用羧基氧原子与两个Zn(Ⅱ)离子共同配位,得到一种双核锌结构单元,进一步形成2D的层状结构.最后,bidp配体作为双齿桥连单元,将其拓展成六连接的3D框架结构.另外,化合物1还表现出一定的发光性能.     

新颖一维链Zn配合物的合成、结构及荧光性质

以5,5’-(ethane-1,2-diyl)-bis(oxy)diisophthalic acid为配体,采用溶剂热法合成一个单核新颖一维链Zn配合物{[Zn(H_2edc)(H_2O)_3]·DMF}n(1).通过X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱和粉末衍射对其进行结构表征,并且研究了配合物的荧光性质.单晶解析表明,配合物1为三斜晶系P-1空间群,晶胞参数为a=0.7186 0(5)nm,b=1.253 15(14)nm,c=1.293 63(12)nm,α=78.223(9)°,β=88.372(7)°,γ=87.521(8)°.配合物1为由单核锌通过配体连接形成一维链结构,进而通过氢键连接为三维超分子结构.荧光测试表明,配合物1的发射光谱较配体的发射光谱有明显的红移,这是由于配体到金属Zn2+的电荷迁移所致.     

基于硫修饰芳香羧酸配体的一维Cd配合物:合成、结构及荧光传感性质

利用硫修饰柔性羧酸配体在水热条件下合成了两个一维结构的Cd配合物:[Cd(L1)(5,5′-dmbpy)]n(1)和[Cd(L2)(dibp)]n(2)(H2L1=2,2′-(1,3-亚苯基)双(亚甲基))二(硫基)苯二羧酸、H2L2=2,2′-(1,4-亚苯基)双(亚甲基))二(硫基)苯二羧酸、dibp=1,3-双[(1H-咪唑-1-基)甲基]苯、5,5′-dmb′py=5,5-二甲基-2,2-联吡啶).两个配合物均为一维链状结构.荧光测试表明,两个配合物均能够在DMF溶剂中快速高效地选择性识别Fe~(3+)和Cr_2O_7~(2-)离子,配合物1对Fe~(3+)和Cr_2O_7~(2-)离子的结合常数分别为2.72×104和3.59×103 M-1,检测限分别为1.34和4.90μM;配合物2对Fe~(3+)和Cr_2O_7~(2-)离子的结合常数分别为5.23×104和1.56×103 M-1,检测限分别为2.09和5.86μM.该论文详细讨论了荧光传感机理.     

一种新颖的金属有机镉配合物的合成及荧光性质研究

本研究运用水热法合成了结构新颖的金属有机框架物C₂₈H₃₂Cd₃N₂O₂₃.通过X线单晶衍射、X线粉末衍射、TG-DTA等手段对其进行分析,结果表明该化合物属于三斜晶系空间群Pccn,a=1.847 4(14) nm,b=1.220 7(9) nm, c=1.615 4(9) nm,热稳定性较好.此外,对其进行荧光分析,发现加入Fe³⁺,Zn²⁺,K⁺,Co²⁺时,只有Fe³⁺对该化合物的荧光猝灭效果最好.利用这一特性,该化合物可作为检测Fe³⁺的荧光探针.     

两个基于5-（3-氨基苯基）-四唑配体的双核金属配合物：合成、结构与荧光性质

通过水热方法合成2个基于5-（3-氨基苯基）四唑（apt-）配体的金属配合物[Pb2（phen）2（H2O）2（apt）4]（Ⅰ）和[Zn2（phen）2（apt）2（N3）2]·H2O（Ⅱ）,并进行结构表征和荧光性能的测定.结构研究表明：2个配合物均呈现双核的分子结构,其中配合物Ⅰ中1对apt-离子连接2个独立的PbⅡ八面体,配合物Ⅱ则由2个对称的叠氮离子连接2个中心对称的ZnⅡ离子,2个双核分子进一步通过氢键作用拓展形成二维超分子层.此外,2个配合物均具有良好的热稳定性且表现出由金属到配体电荷转移的荧光发射峰,表明其在荧光材料中具有潜在的应用前景.     

2,6-二氨基嘌呤金属镉配合物的合成、结构与荧光性质

通过水热法合成了一个以2,6-二氨基嘌呤(Hdap)和硫酸根阴离子(SO₄^2-)为混合配体的金属配合物{[Cd_0.5(Hdap)(H₂O)(SO₄)]·H₂dap}.采用单晶和粉末X-射线衍射、元素分析、红外光谱和荧光光谱等方法对其结构和性能进行了表征.结果表明:该配合物属于三斜晶系Pī空间群,a=0.671 73(5)nm,b=1.185 97(6)nm,c=1.200 74(9)nm,α=93.145(5)°,β=106.550(2)°,γ=102.383(5)°,V=0.920 66(11)nm³,Z=2.单晶结构分析表明,配合物为单核结构,分别通过O(5)—H(5B)…O(2)和N(6)—H(6A)…N(1)氢键连接成一维链和二维平面结构.游离的H₂dap⁺阳离子通过5组氢键将相邻二维面相连接拓展为三维超分子结构.荧光性质分析结果表明,该配合物可用作良好的发光材料.     

三足配体及其稀土配合物的合成与荧光性质研究

合成了以N为中心的三足体配体1，1′，1“-Z(N-乙基苯胺甲酰基)三甲基胺及其稀土苦味酸盐配合物，对配合物进行了红外、元素分析和摩尔电导分析，配体与苦味酸铕形成配合物的荧光光谱表现出Eu^3 的特征光谱．     

一个新型苯并三唑锌(Ⅱ)配合物的合成、结构和荧光性质

通过水热合成法构筑了一例以苯并三唑(HBTA)刚性分子和二元羧酸丁二酸(H_2suc)为桥联配体的zinc(Ⅱ)配合物[Zn(BTA)(suc)_(0.5)]_n,通过单晶和粉末X-线衍射、元素分析、红外光谱、热失重分析、荧光光谱等对其结构和性能进行表征.该配合物属单斜晶系P2_1/c空间群,a=0. 476 63(8)nm,b=1.833 20(3)nm,c=0.959 39(16)nm,β=97.340(3),V=0.831 4(2)nm~3,Z=4.去质子化的BTA通过μ_(1,3)-桥联配位模式连接相邻的Zn(Ⅱ)中心,沿着c轴方向形成一维螺旋Zn-BTA的"Z"字型链.丁二酸中2个羧基采取桥联双齿配位模式,连接相邻一维"Z"字型链使其在bc和ab平面得到拓展,得到三维外消旋结构.配合物具有较好的热稳定性和较强的荧光性,可作为良好的发光材料.     

吡唑-3-甲酸配合物的合成、结构及性质研究

选用吡唑-3-甲酸为主配体,通过溶剂热法合成出两种配合物{[Ag_3(3-PCA)_3][Ag(DMAP)_2]_3}·10H_2O(1)和[Cu_2(3-PCA)_2(DMAP)_4]·2H_2O(2)(3-PCA=pyrazole-3-carboxylic acid,DMAP=4-Dimethylaminopyridine).用X射线单晶衍射仪测定了它们的晶体结构,并进行了红外表征.结果显示,配合物(1)为单斜晶系,空间群为Pc,晶胞参数为a=0.9409(8)nm,b=1.3411(8)nm,c=2.8699(2)nm,Z=2,V=3.6215(5)nm~3;配合物(2)属于三斜晶系,空间群为Pī,晶胞参数为a=0.8999(14)nm,b=1.0870(18)nm,c=1.1050(17)nm,α=78.426(14)°,β=68.732(15)°,γ=87.237(13)°,Z=1,V=0.9865(3)nm~3.对配合物(1)进行了固态荧光测试,结果表明其具有荧光性质;对配合物(2)进行了生物活性研究,结果表明该配合物可与BSA相互作用.     

基于原位转化 2 +1 型配体的铜配位聚合物:合成、结构及催化性质

本文选用含有氰基的配体3,5-di-[1,2,4]triazol-1-yl-benzonitrile (DTCN),借助水热合成的方法,与Cu~(2+)离子结合,成功地构筑了一个金属-有机配合物[Cu(DTBA)2](1)(HDTBA=3,5-di-[1,2,4]triazol-1-yl-benzoic acid),通过X-ray、IR等手段,对它的结构进行了初步的表征.结构分析表明,DTCN配体中氰基发生了原位转化,生成了羧基,并与Cu~(2+)离子形成了配位,同时,通过配体中的三氮唑的连接作用,进一步形成了具有格子状特征的2D层.另外还研究了这个配合物,对亚甲基蓝(MB)光催化降解性能.     

一个基于多羧酸刚性配体的镉配合物的合成 、结构及质子传导性研究

以刚性含氮杂环多羧酸配体与醋酸镉为原料,采用水热技术合成了配合物{[Cd_3(L)_2}n(1).通过元素分析、红外光谱、粉末以及单晶X-射线衍射等测试手段对其组成和结构进行了表征.单晶X-射线结构分析表明:配合物1中,三个相邻的Cd(Ⅱ)离子通过L~(3-)配体苯环上的羧基连接形成三核次级结构单元[Cd_3(CO_2)_6],这些次级结构单元进一步通过L~(3-)配体吡啶环上的氮原子和羧酸基团连接形成了三维网状配位聚合物.对配合物进行了质子传导性能研究,结果表明:以配合物1掺杂的Nafion复合膜在纯水和硫酸溶液中均表现出比空白Nafion更为优良的质子传导性能,且随温度或酸度的增加,质子传导性能增强.质子传导机理研究表明,配合物1的质子传导是按Grotthuss机理进行的.     

基于氮唑配体和羧酸的过渡金属Pb(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的水热合成,晶体结构和荧光性质

采用水热合成技术合成了2种金属有机配合物{Pb(cbba)2(m-bix)}n(1)和{[Zn2(btx)2(NDC)2]}n(2)(H2cbba为2?(4?氯苯甲酰)苯甲酸,m?bix为1,3?二咪唑基亚甲基苯,btx为对二(三氮唑甲基)苯,H2NDC为1,4?萘二甲酸),通过元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射和X射...     

探讨含过渡金属配合物的合成、晶体结构及性质

随着时代的进步和社会经济的发展,多金属氧酸盐得到了较为广泛的应用,这是因为在诸多的领域内,它所表现出来的性质都比较的优异,如催化化学、药物化学、分析化学等,受到了人们的关注和重视。在很多的文献中已经研究了含过渡金属配合物修饰的多金属氧酸盐的合成、晶体结构和性质,本文结合以往的研究结果,进行了深入的探讨。     

含氟席夫碱配体及其Zn配合物的合成与表征

含salophen配体的锌金属配合物具有优异的荧光性能,成为生物荧光探针研究领域的重要研究对象.本文合成含氟salophen配体及其相应的Zn(salophen)金属配合物,分别采用1H NMR、IR、LC-MS、元素分析对其进行了详细的表征.结果表明,Zn金属与配体及甲醇中氧、氮形成五配位结构.紫外—可见光谱研究显示,Zn(salophen)金属配合物在295 nm、397 nm处有典型特征吸收峰.荧光光谱显示,在397 nm波长激发下,配合物在507 nm有最大荧光发射峰.结果表明该配合物具有潜在的作为生物荧光探针的研究价值.     

氨基苯三联吡啶-过渡金属配合物的合成、晶体结构及荧光性能

目的研究以4′-(p-胺基苯)-2,2′:6′,2″-三联吡啶(L)与过渡金属CdII,NiII形成配合物的结构特征及荧光性能。方法在水热条件下通过配体与过渡金属盐自组装合成。结果合成了两个单核配合物[Cd(L)Cl2](1),[Ni(L)2(ClO4)2](2)。通过X-射线单晶衍射测定了它们的晶体结构,并测定了配合物1的荧光性能。结论通过控制反应的计量比和阴离子的种类,L作为三齿螯合配体能与过渡金属形成不同结构的配合物。配合物1荧光发射强度比配体明显增强,是一种潜在的荧光材料。     

一个新型层状硒酸钒无机-有机杂化材料的水热合成、结构表征及荧光性质

用水热法合成一个层状无机-有机杂化硒钒酸盐,并通过元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射测试技术对其结构进行表征.结果表明:该化合物属于三斜晶系,P1空间群,a=0.84293(2)nm,b=0.92867(3)nm,c=0.97095(2)nm,α=97.037(2)°,β=110.806(2)°,γ=98.385(2)°,V=0.6903(3)nm3,Z=2,R1=0.0225,wR2=0.0693;该化合物具有层状结构,由{V6Se2O25}八元环、{V4Se2O19}六元环和{V2Se2O13}四元环交替排列构成,并通过2,2′-联吡啶分子面与面之间的π-π作用形成三维超分子结构.荧光光谱分析结果表明,该化合物室温下显示出较强的蓝色荧光性质.     

一维链状镉配合物的合成、结构及荧光性能

以2-(1H-咪唑-1-甲基)-1H-苯并咪唑(HL)为配体,通过Cd I2与HL在混合溶剂水-甲醇-N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中的自组装制备了一个新的配合物[Cd_2(L)(μ_2-I)I_2(DMF)_3]_n,通过单晶X射线衍射测试、红外光谱和元素分析对该配合物进行了表征.结果表明,它是一个由双核单元[Cd_2(L)_2I_2(DMF)_4]和[Cd_2(μ_2-I)_2I_2(DMF)_2]交替排列形成的一维链状配合物.此外,采用荧光光度法测定了配体及配合物的固态荧光光谱,进一步验证了碘离子的存在能淬灭配合物的荧光.