β-氯代乙基磺酰氯的合成及其和胺类的酰化反应

用二氯乙烷和硫氰化铵在水介质中反府,得到了β氯代乙基硫氰。产率５５％。β氯代 乙基硫氰在水中通入氯气,得到了β氯代乙基磺酰氯。产率７８％。 β氯代乙基磺酰氯在水介质中酰化苯胺或对甲基苯胺,用碳酸钠作为缚酸剂。得到了 Ｎ－乙烯砜基苯胺及Ｎ－乙烯砜基对甲苯胺。 在吡啶介质中,用β氯代乙基磺酰氯酰化对硝基苯胺,得到了Ｎ－乙烯砜基对硝基苯． 胺。 用β氯代乙基磺酰氯酰化中间体或染料上的氨基,可以得到含有Ｈ－乙烯砜基的活性 染料。     

对硝基苯磺酰基乙酸酯类化合物与α-氯丙酸酯的反应

在固—液相转移催化（Ｋ２ＣＯ３／ＣＨ３ＣＮ／ＴＥＢＡ）条件下，对硝基苯磺酰基乙酸酯类化合物与α－氯丙酸酯在６０～８０℃反应没有生成正常的烷基化产物，而得到了２－（４－硝基苯磺酰基）丙酸酯，产率３０％～７０％．反应机理可能是：对硝基苯磺酰基乙酸酯与α－氯丙酸酯反应时相继发生了烷基化和消除反应，消除反应生成的对硝基苯亚磺酸钾与α－氯丙酸酯反应而得到最终产物．     

碱性水溶液中β-环糊精的选择性磺酰化

在碱性水溶液中采用不同反应物摩尔配比、NaOH浓度及不同的分离方法，制备了6位碳伯羟基和2位碳仲羟基单对甲苯磺酰β-环糊精酯(β-CD—6—OTs和β-CD—2—OTs)。通过讨论反应条件对两种异构体产率的影响，并结合产物结构的^1H NMR，DSC和TGA分析，推测了可能的反应机理。     

1,2,3,5-四对甲苯磺酸肌醇酯的合成

首次以对甲苯磺酰氯和肌醇为原料,合成了1,2,3,5-四对甲苯磺酸肌醇酯,讨论了多重因素对酯化反应收率的影响,并对其结构进行了确定.结果表明,获得1,2,3,5-四对甲苯磺酸肌醇酯的最佳的反应条件为:以10 ml吡啶为溶剂兼催化剂,对甲苯磺酰氯与肌醇的摩尔比为0.021 0∶0.005,反应时间为4 h,反应温度为0~10℃,收率可达49.7%.     

聚苯乙烯支撑酯的α-磺酰氧基化反应研究

用线型聚苯乙烯负载二醋酸碘与对甲苯磺酸反应制得了聚苯乙烯负载羟基对甲苯磺酰氧基碘；该负载型高碘试剂作用于酯合成了α-对甲苯磺酰氧基酯，在此反应中显示出较好的反应活性，并且可循环使用，对环境友好．     

β—环糊精包中的乙酸苯酯的固相Fries重排反应

研究了β－环糊精包结中的乙酸苯酯的固相Ｆｒｉｅｓ重排反应，发现生成邻位产物的选择性很高，产率达１００％。     

水杨酸异辛酯与二甲基β-环糊精包结物的双重荧光光谱

考察了不同溶剂中水杨酸异辛酯(OS)的双重荧光性质,研究了β-环糊精(-βCD)和二甲基-O-β-环糊精(DM-β-CD)对OS双重荧光光谱的影响,并通过OS分子和-βCD空腔的大小对比,对OS分子与-βCD空腔的结合位点进行了讨论.结果表明,在OS与-βCD形成的包结物中,-βCD的分子空腔有利于OS分子间氢键的形成,从而导致基于分子间氢键的短波长荧光增强而基于分子内氢键的长波长荧光减弱;与-βCD相比,DM--βCD因端口边沿处甲基取代基对包结作用会产生立体位阻,更有利于OS形成分子间氢键.     

二茂铁磺酰基哌嗪类有机配体的金属离子识别性能研究

基于含二茂铁结构片段在分子识别中的优异性能,文中以二茂铁为原料,首先经过磺酰化反应制得二茂铁磺酰氯,之后与三乙烯二胺发生偶联反应得到1-(2-氯乙基)-4-二茂铁磺酰基哌嗪,接着1-(2-氯乙基)磺酰哌嗪与苯酚或萘硫酚发生亲核取代反应合成了2个新型含二茂铁磺酰哌嗪类有机配体.通过紫外光谱和滴定实验研究其识别性能,结果表...     

2,3,7—三取代双环吡唑啉的合成

研究了双环吡唑啉的形成及它们的酰化和磺酰化反应，合成了１１个７－取代苯亚甲基－２－酰基－３－取代苯基－３，３ａ，４，５，６，７－六氢－２Ｈ－吲唑及其苯并三唑乙酰基双环吡唑啉，讨论了部分化合物的波谱特征，化合物经ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ和元素分析给以确证。     

端磺酰氧基超支化聚酯的合成与优化

在吡啶溶剂中,端羟基超支化聚酯与对甲苯磺酰氯反应,端羟基被端磺酰氧基所取代,制备得到目标产品端磺酰氧基超支化聚酯,并对此目标产物进行了表征。分析结果表明：红外光谱证明了目标产品的端磺酰氧基结构特征,数均相对分子质量1210,重均相对分子质量1390,相对分子质量分布1．15。在此基础上,对端磺酰氧基超支化聚酯的合成反应进行了优化。优化结果表明：以吡啶为反应介质,反应温度为25℃,反应时间为12 h,磺酰化试剂（对甲苯磺酰氯）过量程度（加料量／化学反应量）为1．5倍,是制备端磺酰氧基超支化聚酯的最优条件;在优化反应条件下,98．7％的端羟基被端磺酰氧基所取代。     

α—烃基—β—酮砚的简便合成法

报道了合成α－烃基－β－酮砜的简便方法,合成路线主要包括溴代丙酮的磺酰化、酮砜的烷基化等反应,具有反应条件温和,收率较高等特点。     

N-对甲苯磺酰丙氨酰-2,6-二羟甲基吡啶双酯的消除机制及对甲苯亚磺酰离子和2,6-二甲基吡啶反应的研究

报道了双－对甲苯磺酰丙氨酰－2,6－二羟甲基吡啶酯在NaH作用下,生成双－对甲苯亚磺酰－2,6－二羟甲基吡啶酯的反应条件和机理,并研究了产物的质谱碎裂机制。     

二甘醇二苯磺酸酯与二甘醇二苯醚的合成与表征

从二甘醇开始,经二甘醇二苯磺酸酯合成了二甘醇二苯醚,在中间体二甘醇二苯磺酸酯的合成中,用苯磺酰氯代替传统的对甲基苯磺酰氯作磺酰化试剂,用氯仿作稀释剂以控制催化剂吡啶的恰当使用量,确定了反应的最佳物料配比、反应温度和反应时间,二甘醇二苯磺酸酯的收率达84.5%,与二甘醇二对甲基苯磺酸酯的合成相比,产率提高了10％以上,成本降低了8％－10％,在二甘醇二苯醚的合成中,增设分水装置以提高酚钠和醚的生成率,用正戊醇分替传统的正丁醇作溶剂,二甘醇二苯醚的收率达到87.6%,比通过Williamson反应的合成产率略高,反应时间缩短6h。用显微照相、薄层色谱、红外光谱、紫外光谱、元素分析等技术对两种产物的性质、状态进行了系统研究。     

微波辅助下聚乙二醇支载的苯砜类化合物与醛的缩合反应

微波辅助下,合成了PEG支载的α-苯砜乙酸酯,并和醛发生缩合反应,经解脱得到相应的α-苯磺酰基β-取代丙烯酸甲酯类化合物,其产率为50．1％～93．4％,并探讨了反应时间及微波功率对反应的影响．     

氨基酸改性β-环糊精的合成及仿生催化Suzuki偶联反应

以β-环糊精(β-CD)磺酰化反应制得的单-(6-O-对甲苯磺酰基)-β-CD为原料,与L-丝氨酸、L-苏氨酸和L-酪氨酸发生亲核取代反应,得到了3种氨基酸改性β-环糊精衍生物单-(6-L-氨基酸-6-脱氧)-β-CD。采用核磁共振氢谱(~1H NMR)、核磁共振碳谱(~(13)C NMR)和电喷雾质谱(ESI-MS)对单-(6-L-氨基酸-6-脱氧)-β-CD进行了表征。以3种氨基酸改性β-环糊精衍生物为配体,与醋酸钯配位,水相原位合成了仿生催化Suzuki偶联反应的催化体系。考察了配体、催化剂用量、缚酸剂、反应温度及反应时间对催化产率的影响,并分析了催化反应的底物普适性。试验结果表明:以单-(6-L-丝氨酸-6-脱氧)-β-CD、单-(6-L-苏氨酸-6-脱氧)-β-CD、单-(6-L-酪氨酸-6-脱氧)-β-CD为配体,对溴甲苯和苯硼酸为底物,K_3PO_4·7H_2O为缚酸剂,催化剂物质的量分数为0.010%时,80℃反应2 h,Suzuki偶联反应产率分别可达83%、88%和94%。底物的电子效应对Suzuki偶联反应产率有一定影响,而空间位阻影响不大。     

手性助剂D—（—）—樟脑磺内酰胺合成方法研究

以天然樟脑为原料,经过磺酰化、酰氯化、酰胺化、环化、还原５步反应合成了Ｄ－（－）－樟脑磺内酰胺（１）。本方法操作简便,反应时间短,总产率达４０．９％。（１）是一种优良的手性助剂,广泛应用于不对称合成。     

2－氨基－4，5，6－三取代嘧啶的合成

采用克莱森酯缩合和酮烯醇的烷基化反应合成了７个α－烷基取代的β－二酮和β－酮酸酯中间体,用这些α－取代－β－二羰基化合物与胍的缩合环化反应和嘧啶环上的亲核取代反应合成了１３个２－氨基－４,５,６－三取代目标分子,其中６个为首次合成,产物结构经ＩＲ,１ＨＮＭＲ和元素分析等测试而确证．     

聚合物微球支载手性磺酰二胺的合成研究

以苯甲醛为原料,经安息香缩合、氧化、成环、还原、手性拆分、磺酰化反应制备含有双键的手性磺酰二胺分子,与苯乙烯和二乙烯基苯共聚制备聚苯乙烯支载手性磺酰二胺微球,总产率8.1％.用IR,1H NMR,13C NMR及元素分析对其结构进行表征,波谱解析结果与化合物结构相符.     

烷基多苷磺基琥珀酸单酯二钠盐的合成

以烷基多苷、顺丁稀二酸酐为原料,对甲苯磺酸为催化剂,通过酯化、磺化反应合成了阴离子表面活性剂—烷基多苷磺基琥珀酸单酯二钠盐,探讨了各主要影响因素对合成反应过程及结果的影响。     

N-芳基二茂铁磺酰胺的合成及表征

为了制备具有生物活性的二茂铁衍生物,并和相应的苯系化合物比较,使二茂铁碘酰甩与芳香胺反应,合成了９个二茂铁磺酰胺,产率为５３．５％￣７９．１％,研究了芳香胺取代基对产率的影响。通过元素分析、红外光谱和＾１ＨＮＭＲ对产物进行了表征。