二甲基硫光化学氧化反应的动力学研究

实验研究水溶液中二甲基硫（ＤＭＳ）的光化学氧化反应的动力学。结果表明：在入射光频率与强度一定条件下，ＤＭＳ进行光化学氧化反应的速率会受到介质，ｐＨ重金属离子的影响。Ｈｇ＾２＋能显加入人工海水介质中的ＤＭＳ的光氧化速率，ＤＭＳ进行光氧化的一级速率常数为４．４６×１０＾－５～３０．４×１０＾－５ｓ＾－１。其在光照下的人工海水介质中的半寿期为３．６ｈ，这说明光化学过程对于影响和控制ＤＭＳ在海洋中的浓度     

阿霉素的荧光测定研究

提出荧光法测定阿霉素的新方法。阿霉素在硫酸介质中发生脱水反应生成强荧光的脱水物，反应产物荧光强度在７．３×１０＾－１０～２．２×１０＾－８ｍｏｌ／Ｌ浓度范围与阿霉素含量成正比，检出限为２．１×１０＾－１０ｍｏｌ／Ｌ。用于测定血清和尿液中阿霉素的回收率分别为８９％～９５％和９６％～１０１％，体液中常见金属离子，如Ｆｅ＾３＋、Ｃｕ＾２＋、Ｍｇ＾２＋、Ｃａ＾２＋、Ｍｎ＾２＋等，不干扰测定结果。     

铜与丙酮醛双（N,N‘—二丁基）缩氨基硫脲显色反应的研究

在ｐＨ＝５－１２的乙醇水溶液中,Ｃｕ６２＋与丙酮醛双,Ｎ．Ｎ‘－缩氨基硫脲可形成１：１型络合物,其λｍａｘ＝４８８ｎｍ,ε４８８＝１．０９×１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．Ｃｕ＾２＋浓度在０－５．０ｍｇ／Ｌ内服从比耳定律;若用氯仿萃取后测定,其ε４８８＝１．７７×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－１ｃｍ＾－２,Ｃｕ＾２＋浓度在０－０．５０ｍｇ／Ｌ内服从比耳定律。     

用间接方法研究胶束中化学反应的近似处理方法

用间接方法研究了胶束中化学反应的近似处理方法,推导出胶束溶液中反应的表现速率常数ｋ与胶束浓度「Ｍ」的关系式,并将其应用于ＳＯＤ模拟物的研究。在２５℃,０．８Ｅｃ（Ｃｃ为临界胶束浓度）ＣＴＡＢ体系中Ｃｕ（Ｔｈｒ）２催化Ｏ＾．－２歧化反应的表观速率常数为８．３７×１０＾８ｍｏｌ＾－１·Ｌ·ｓ＾－１,与脉冲辐解法所得结果９．２５×１０＾８ｍｏｌ＾－１·Ｌ·ｓ＾－１比较接近,说明这种近似处理方法是可行的。     

溴离子在铂电极上的电化学反应

用电位扫描和环盘电极等方法研究酸性介质中溴离子在铂电极上的多步氧化反应行为，证实在１．１Ｖ电位处发生的反应是：Ｂｒ－－ｅＢｒａｄ，（１）Ｂｒａｄ＋ＢｒａｄＢｒ２（ａｑ）．（２）在电位１．５Ｖ处发生的反应是：Ｂｒ２（ａｑ）Ｂｒａｄ＋Ｂｒａｄ，（２′）Ｂｒａｄ＋Ｈ２Ｏ－ｅ＝ＨＯＢｒ＋Ｈ＋．（３）其中反应（１）具有典型的可逆性．实验测得Ｂｒ－离子的扩散系数为１．８×１０－５ｃｍ２·ｓ－１，反应（１）的标准速率常数为２．０×１０－３ｃｍ·ｓ－１．     

镍（Ⅱ）—4—（对—重氮氨基苯甲酸）偶氮苯—吐温20显色反应…

提出了用４－（对－重氮氨基苯甲酸）偶氮苯进行镍的光度方面研究，并探讨了混合表面活性剂存在时对显色反应的增敏情况。研究结果表明：镍与显色剂可形成１：２的络合物，在ｐＨ＝１０．７０－１１．１０范围内，其表观摩尔吸光系数为１．４５×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１，若采用双波长法测定摩尔吸光系数可提高至１．９６×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾＝－１，在０－８０μｇＮｉ＾２＋／２５ｍＬ内，服从比尔定     

压应力作用下预制裂纹脆性材料的断裂特性

利用矿相显微镜和与之配套使用的微型加载装置，对预制裂纹脆性材料的断裂特性进行了研究，得出了在单轴及双轴应力作用下Ｋ１－Ｋ１的变化关系：Ｋ１／Ｋｌｃ＝８．６７×１０＾－７（Ｋ１／Ｋｌｃ）＾２－０．８４Ｋ１／Ｋ１ｃ＋１．９４×１０＾４和Ｋ１／Ｋ１ｃ＝１．５６×１０＾－６（Ｋ１／Ｋ１ｃ）＾２－２．９５Ｋ１／Ｋ１ｃ＋４．７０×１０＾６，并与理论结果进行了对比，此外还得出了开裂角θ与裂纹倾角β的关系：θ＝６     

5—（4—磺基—1—萘偶氮）—8—羟基喹啉离解常数及其与镱显色反应分光光度法的研

本文用分光光度法测定了显色剂５－（４－磺基－１－萘偶氮）－８－羟基喹啉的离解常数,并研究了该显色剂与Ｙｂ的络合情况。结果表明,在ｐＨ为２－１２之间,该显色剂共有三种存在形式：Ｈ２Ｌ（ＮＨ＾＋）、ＨＬ＾－、Ｌ＾２－,它的离解常数为Ｋａ１＝１．６１×１０＾－５,Ｋａ２＝４．１０×１０＾－９,在ｐＨ＝９．６０附近,该显色剂可与Ｙｂ＾３＋形成３：１、２：１、１：１的配合物。     

Eastman—AQ—四硫富瓦烯修饰的电流式葡萄糖传感器

用牛血清白蛋白－戊二醛交联剂把葡萄糖氧化酶固定在Ｅａｓｔｍａｎ－ＡＱ－四硫富瓦烯修饰电极上，再在电极的表面修饰－层Ｅａｓｔｍａｎ膜，制备成葡萄糖传感器，实验表明，ＴＴＦ＾＋１，ＴＴＦ＾＋２都能够氧化葡萄糖氧化酶中的辅酶，该传感器的浓度线性范围为５．０×１０６－４－１．０×１０＾－２ｍｏｌ／Ｌ响应时间小于４０ｓ．     

邻菲咯啉钌（Ⅱ）化学发光分析测定环丙沙星

试验表明,在０．０１ｍｏｌ·Ｌ＾－１ ＮａＡｃ－ＨＡｃ（ｐＨ５．０）底液中,环丙沙星能增强Ｃｅ（Ⅳ）氧化Ｒｕ（ｐｈｅｎ）２／３＋检测限为４．４×１０＾－８ｇ·ｍＬ＾－１,其相对标准偏差分别为２．８％和３．３％,该法用于片剂中环丙沙星含量的测定,获得满意结果。     

次黄嘌呤在铜电极上的伏安特性研究

研究了次黄嘌呤在铜电极上的电化学行为。实验发现,以１．９６×１０＾－３￣４×１０＾－４ｍｏｌ·Ｌ＾－１ＮａＯＨ作支持电解质时,在－０．２５￣－０．４０Ｖ的电位范围内有一灵敏的阴极峰,它是吸附于铜电极表面的Ｈｘａ与Ｃｕ＾＋络合物的溶出伏安峰,在选择的实验条件下,峰高与Ｈｘａ的浓度在１．４６×１０＾－６￣２×１０＾－３ｍｏｌ·Ｌ＾－１范围内呈良好的线性关系,最低检测限为５．６×１０＾－８ｍｏｌ·Ｌ＾－     

半胱氨酸电氧化循环伏安研究

循环伏安法研究表明．半胱氨酸在玻璃碳电极上的氧化机理为ＲＳＨ→ＲＳ·十Ｈ＋＋ｅＲＳ·＋ＲＳ·→ＲＳＳＲＲＳ·＋２Ｈ２Ｏ→ＲＳＯ２Ｈ＋３Ｈ＋＋３ｅ测得第一步电子传递过程的βｎａ＝０．２４，ｋａ＝１．０３×１０－５ｃｍ·ｓ－１，第二步电子传递过程的βｎａ＝０．４１，ｋａ＝２．１０×１０－９ｃｍ·ｓ－１．     

醋酸介质中Mn2+在铂电极上的氧化动力学

采用稳态极化曲线技术研究了Ｍｎ２ ＋ 在醋酸介质中的阳极氧化行为, 其反应为简单的电荷传递过程． 同时利用旋转圆盘电极研究了Ｍｎ２ ＋ 在铂电极上的氧化动力学, 得出阳极传递系数β＝ ０ ．２８ , 电极反应标准速率常数ｋｆ＝ ８ ．３５ ×１０ － ５ ｍ／ｓ（２９８ Ｋ） , 并且获得了动力学表达式： φ＝１ ．００ ＋ ０ ．０６５ｌｇ     

在表面活性剂存在下泰尔登的电分析化学特征研究

在ＰＨ７．００缓冲溶液中，当有０．００２０％ＯＰ在在时，泰尔登在－１．９５Ｖ产生一灵敏极谱波，利用此波可测定痕量泰尔登，检测下限为５．４×１０＾－９ｍｏｌ／Ｌ。用恒电位库仑法，计量库仑法和循环伏安法测得反应电子数为２，吸附量为１．１７×１０＾－１０ｍｏｌ／ｃｍ＾２，扩散系数为４．３×１０＾－５ｃｍ＾２／ｓ。     

痕量铁的化学发光法测定

基于痕量Ｆｅ（３＋）离子对溶解氧在碱性介质中氧化鲁米诺的反应具有催化作用，提出一种测定药物和饮用水中铁的化学发光法。铜试剂可作为增敏剂和Ｃｕ￣（２＋）离子的掩蔽剂．Ｆｅ￣（３＋）离子的含量在１．０～１０．０ｎｇ·ｍｌ￣（－１）内与化学发光强度成正比关系。本方法简便易行，检测限为１．４×１０￣（－１０）ｇ·ｍｌ￣（－１），相对标准偏差为１．６％和２．８％，回收率为９４．０％和９６．５％。     

限制性核酸内切酶PstⅠ星号活力的研究

研究了温度、酶浓度、反应时间、几种有机溶剂等因素对ＰｓｔⅠ星号活力的影响,并在有利于星号活力的反应条件下测定了星号活力及原活力的Ｋｍ分别为１．４６×１０＾－７ｍｏｌ／Ｌ和１．０２×１０＾－８ｍｏｌ／Ｌ,Ｖｍａｘ分别为２．８６×１０＾－１８ｍｏｌ／ｓ和３．０６×１０＾－１５ｍｏｌ／ｓ。     

Zn—20%Al合金的半固态压缩形变特性研究

研究了温度和应变速率对常规铸造和部分凝固铸造Ｚｎ－２０％Ａｌ金合的半固态压缩形变的影响规律。试验温度和应变速率范围分别为３８０～４３０℃和２．１×１０＾－１×１０＾－４Ｓ＾－１。试验结果表明，金属在半固态时的形变抗力比固态时大幅度降低；部分凝固铸造合金的形变能力优于常规铸造合金；在高温（４３０℃）、低应变速率（８，．４×１０＾－４Ｓ＾－１）条件下，常规铸造合金也能获得较好的极限塑性和低的变形抗力…     

芦荟甙的伏安行为及其应用研究

芦荟甙在０．０５ｍｏｌ·Ｌ＾－１硫酸溶液中出现一灵敏的吸附伏安峰,峰电位为０．２３Ｖ（ｖｓ．Ａｇ／Ｃｌ）。峰电流与芦荟甙的浓度在２．０×１０＾－８～４．０×１０＾－７ｍｏｌ·Ｌ＾－１和４．０×１０＾－７～６．０×１０＾－６ｍｏｌ·Ｌ＾－１范围内成线性关系,检出限为５．０×１０＾－９ｍｏｌ·Ｌ＾－１（富集时间为１５０ｓ）。用线性扫描和循环估安法研究了体系的电化学行为,并应用于芦荟原胶中芦荟甙的的测定     

Fe_3O_4氧化制备γ－Fe_2O_3磁粉过程动力学

通过对文题的研究，发现反应初期为动力学控制，对［Ｆｅ２＋］为三级反应，频率因子为３．８７×１０１２１ｍｉｎ－１，活化能为１０９．８ｋＪ／ｍｏ１；反应后期为传质控制，对［Ｆｅ２＋］为一级反应，频率因子为５．８７×１０６ｍｉｎ－１，活化能为３５．５ｋＪ／ｍｏｌ。氧分压对宏观反应速率影响不显著，在整个反应过程中反应速率对［Ｏ２］为０．２级反应。还得到了氧化过程的优化串级温度序列。     

水溶液中β—环糊精与苯甲酸雌二醇包络反应的光谱研究…

在硫酸酸性人质和溴化十六烷基三甲铵存在下用紫外吸收，荧光光变法对β－环糊精与苯甲酸雌二醇的主客体包络反应及协同增敏作用机理进行了研究，提出了水溶液中测定ＥＢ的荧光光度新方法、灵敏度高，检出限为４．９×１０＾－９ｍｏｌ．ｌ＾－１，其线性范围为５．３×１０＾－９－２．０×１０＾－６ｍｏｌ．Ｌ＾－１，方法的相对标准偏差为１．３％。应用本法于苯甲酸雌二醇注射液样品中ＥＢ的测定，结果满意。