金属基树枝形聚合物的研究进展

树枝形聚合物是现代材料科学领域的一种新兴材料,结合31篇参考文献对金属基树枝形聚合物的合成和应用领域的研究成果进行了综述,展望了其应用前景。     

二茂铁二乙酸单(N-芳基)酰胺的合成与表征

以二茂铁为起始原料,经多步反应,合成了１．１′－二茂铁二乙酸酐,后者与取代苯胺反应,合成了十四种新型二茂铁二乙酸单酰胺,并由元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱鉴定了化合物的结构     

二茂铁二乙酸单（N—芳基）酰胺的合成表征

以二茂铁为起始原料,经多步反应,复合了１．１′－二茂铁二乙酸酐,后与取代苯胺反应,合成了十四种新型二茂铁二乙酸单酰胺,并由元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱鉴定了化合物的结构。     

对乙酰氨基苯磺酰胺合成工艺的改进

以苯胺为母体合成对乙酰氨基苯磺酰胺,在氯磺化反应中引入四氯化碳作溶剂。在反应后期加入氯化钠．用正交实验确定了最佳原料配比：n(乙酰苯胺)：n(氯磺酸)：n(氯化钠)=1．0：4．3：0．4．工艺改进后,氯磺化反应的收率由80．00％提高到了86．73％．物料稀释温度和氨解打浆温度由5℃提高到了13℃。节省了能源,方便了生产．     

新型超支化发光聚合物合成与表征

以具有高荧光量子效率的二（4-羟基苯乙烯基）苯（PV）为A₂发光单体,以四官能度的对甲基苯磺酸季戊四醇酯为B₄支化单体,采用A₂＋B₄的路线,合成了一类新型的具有三维结构的部分共轭型超支化电致发光聚合物;为了改善聚合物中载流子的平衡注入能力,又分别在分子的骨架和外围引入具有良好电子传输功能的噁二唑(OXD)基团;利用核磁共振、DSC、紫外 可见分光光度计、荧光光谱仪等分析测试手段对单体及聚合物进行了结构与性能表征。结果表明：具有超支化结构的聚合物热稳定性明显改善;噁二唑基团的引入有利于提高聚合物的玻璃化温度;将噁二唑基团引入到分子中后,其紫外吸收光谱和荧光光谱均出现蓝移现象,降低了电子注入势垒。     

感光性可溶共轭聚合物聚对苯的合成

利用反应性高分子的取代反应,合成了含肉桂酸酯侧基的新型感光性共轭聚合物．首先用无水三氯化铁作氧化剂,利用氧化聚合法合成可溶性聚对苯——聚(1,4-二(4-氯丁氧基))苯,然后与肉桂酸钾进行高分子反应,合成了所设计的感光性共轭聚合物．采用FT-IR,UV-VIS,NMR,TGA和荧光光谱对聚合物的化学结构和性能进行了测试．聚合物在氯仿、THF、DMSO等溶剂中溶解性较好,在紫外光辐照下聚合物薄膜可进行交联反应。     

含对苯二甲酸根配位聚合物的合成和表征

利用对苯二甲酸(H2BDC),三乙烯二胺(TED),CoCl2·6H2O为原料,采用溶液扩散混合法合成了三个新的配合物[Co(BDC)(0.5TED)]n(2nDMF)1.5nH2O)(Ⅰ), [Co(BDC)(TED)]n(nDMF)(1.5nH2O)(Ⅱ),[Ni(BDC)(0.5TED)]n(2nDMF)(1.5nH2O)(Ⅲ),并对其进行了元素分析、红外光谱分析和热重分析,结果表明三个化合物是三维网络结构的配位聚合物.     

聚芳硫醚酰胺类树脂的合成及表征

采用先合成含硫醚键的单体, 后进行低温溶液缩聚的方法, 合成高分子量的新型聚芳硫醚酰胺类树脂-聚芳硫醚砜酰胺（PASSA）和聚芳硫醚酮酰胺（PASKA）, 其特性粘数分别为0.72 dL/g（NMP为溶剂）和0.62 dL/g（浓硫酸为溶剂）, 并对单体及聚合物进行结构与性能表征. 通过热分析得出聚合物PASSA和PASKA的玻璃化温度分别为279.9 ℃和188.7 ℃, 热分解温度分别为461.5 ℃和467.08 ℃, 表明PASSA和PASKA具有优良的热性能; 溶解性实验表明, PASSA和PASKA是一种耐化学腐蚀性的树脂.     

线形芳酰胺聚合物的力学性能模拟

利用分子间氢键驱动分子自组装作用实现分子水平上的负泊松比这一思路,设计了一种具有类似倒插蜂窝状结构的线形芳酰胺聚合物。利用Materials Studio软件对所构建的线形芳酰胺聚合物分子模型进行了计算机模拟,通过分子力学和力学性质模块的计算得到了线形芳酰胺聚合物的一些力学参数,模拟结果表明,这种线形芳酰胺聚合物在氢键驱动的自组装作用下呈现类倒插蜂窝结构排列,该系列聚合物均具有负泊松比。     

染料中间体2—间氨基苯磺酰胺—6,8—萘二磺酸的合成

详细报道了以氨基Ｇ酸（２－氨基－６,８－萘二磺酸）和间氨基苯磺酸为原为 成新型染料中间体２－间氨基酸磺酰胺－６,８－萘二磺酸的方法,对反应条件进行研究,产物经元素分析,红外,核磁,质谱测定,与结构相符。     

抗肿瘤药物——对-氨基苯磺酰胺同型物的合成(Ⅲ)

本文继续选用对-氨基苯磺酰胺类为载体与植物生长控制剂作用,制备了8个新的磺酰胺同型物,初步抗癌试验结果表明,它们中的一些对低分化鼻咽癌上皮细胞株(CNE_2)有明显的抑制作用。     

L-脯氨酰胺的合成工艺改进

以L-脯氨酸为原料合成了L-脯氨酰胺,改用将溶剂全部蒸除直接用于下步反应的方法,解决了因L-脯氨酸甲酯盐酸盐吸湿造成的结晶困难,用AR级甲醇代替无水甲醇进行L-脯氨酸甲酯盐酸盐的制备,省去了甲醇的无水处理环节。优化的最佳工艺条件如下:n(L-脯氨酸)∶n(氯化亚砜)=1∶1.1,滴加氯化亚砜温度为-10℃以下,保温反应0.5 h,室温反应9 h;氨化反应在常压0℃进行,时间为24 h。L-脯氨酰胺总产率达94.1%,光学纯度达到98.0%。     

高强高模耐高温的聚对苯酰胺纤维

本文叙述了高分子量聚对苯酰胺(PBA)的直接合成法。由对氨基苯甲酸合成出具有对数比浓粘度(?)达2.3的PBA,经湿纺成形的纤维具有抗张强度达3.4～3.6GPa,伸长率为1.7～1.8％,模量达188～197GPa和密度为1.45g/cm~3。     

合成乙酸异戊酯的新方法

探讨了采用新型催化剂三氧化二钕催化合成乙酸异戊酯的新方法,找出了此方法的最佳工艺条件。该方法具有催化剂用量少、可回收、操作简单、酯收率高、无腐蚀设备、对环境无污染等优点。     

一种新型三维镉配合物的水热合成及其晶体结构

以对苯二乙酸、2,2＇-联吡啶和氯化镉为原料采用水热法合成一种新型配位聚合物．x单晶射线衍射测试表明,标题化合物属于Triclinic晶系,P-1空间群,晶胞参数为a=8．305（3）A,b：8．541（5）（2）A,c=11．034（3）A,a=83．252（5）A,β=81．823（3）A,y=67．601（4）A,V=714．5（5）A,Z=1.每个镉离子分别与对苯二乙酸配体分子上的两个氧原子,2,2＇-联吡啶配体分子中的两个氮原子以及一个氯离子配住,形成一个近似金字塔构型．相邻2,2’-联吡啶配体分子见的π-π堆积作用和其他超分子作用力使配合物形成了一个三雏的超分子聚合物．     

烯丙基硫代磷酰胺的合成及性质

本文用烷基硫代磷酰二氯在烯丙醇中同烯丙醇钠进行反应,然后在三氯甲烷中胺化,合成了十三种烷氧基稀丙基硫代(?)酰胺,产物收率令人满意。另外并对这些化合物的波谱特性进行了较为详细的讨论。     

导电聚合物的电化学性质

综述了几种有代表性的导电聚合物——聚吡咯、聚苯胺、聚噻吩等的电化学特性及其电化学掺杂／脱掺杂反应的机理,介绍了聚对苯撑乙烯(PPV)等光电活性共轭聚合物的循环伏安特性及其HOMO和LUMO能级的电化学表征方法;还对导电聚合物的电化学稳定性以及取代基对共轭聚合物电子结构的影响进行了讨论．     

一种星形水溶性聚合物的合成

以羟基功能化的聚酯为引发剂,引发对二氧环己酮的开环聚合制备以聚酯为核、聚对二氧环己酮为臂的星形聚合物.星形聚合物经溴化后,引发聚乙二醇甲基丙烯酸酯的原子转移自由基聚合(ATRP)合成以聚对二氧环己酮-b-聚甲基丙烯酸聚乙二醇酯为臂的星形聚合物,并经红外测试表明聚合物已成功合成.这种星形聚合物含有聚对二氧环己酮和聚甲基丙烯酸聚乙二醇酯,是一种水溶性聚合物.     

酰胺型杯[6]芳烃聚合物的合成及其对阳离子的吸附性能

通过杯[6]芳烃六乙醚乙酯与多乙烯多胺进行氨解反应，合成了系列酰胺型杯[6]芳烃聚合物，井研究了它们的阳离子吸附性能．发现它们对软金属离子具有较高的吸附容量，其吸附能力与聚合物中杯芳烃的含量成正比，说明杯芳烃单元在吸附过程中有着决定性的作用，聚合物3c对Ag^ 有较好的选择性吸附能力。     

刷形两亲聚合物体系的表面张力研究

考察一类含有密集疏水侧链具有刷形分子骨架结构的阴离子两亲聚合物AMPS-AMC12S溶液体系表面张力受聚合物浓度及盐的影响,研究了阴离子、阳离子以及两性离子型的小分子表面活性剂对聚合物体系表面张力的影响.结果表明,疏水含量较高的聚合物溶液具有更低的表面张力,盐的存在可使聚合物溶液的表面张力升高,升高程度随聚合物疏水含量升高而减小;由于电荷屏蔽作用,聚合物与相同离子型表面活性剂相互作用较弱,与相反离子型表面活性剂相互作用较强;聚合物与相反离子型表面活性剂之间的相互作用使体系的表面张力高于表面活性剂单一体系,表面活性剂浓度增大甚至使体系出现絮凝和沉淀的现象;聚合物与两性离子表面活性剂之间的相互作用同样使体系表面张力升高,而表面活性剂浓度增大不会导致体系出现絮凝或沉淀的现象.