聚醚桥连二异羟肟酸配合物催化PNPP水解的动力学研究

将4种聚醚桥连二异羟肟酸过渡金属铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、钴(Ⅱ)和锰(Ⅱ)配合物作为仿水解酶模型催化羧酸酯(PNPP)水解．探讨了聚醚桥连二异羟肟酸过渡金属配合物催化PNPP水解的动力学和机理;提出了配合物催化PNPP水解的动力学模型．结果表明,在25℃条件下随着缓冲溶液pH值的增大,配合物催化PNPP水解速率提高,并表现出好的催化活性。     

含中心功能基二异羟肟酸开链冠醚的合成及其钴(Ⅱ)配合物的氧加合性能

合成了一系列含中心功能基二异羟肟酸开链冠醚L1H2～L6H2及其钴(Ⅱ)配合物CoL1～CoL6, 并以元素分析, IR, 1HNMR和MS进行表征. 在不同温度下, 测定了钴(Ⅱ)配合物的氧加合常数和热力学参数ΔH0, ΔS0. 讨论了配体结构、苯环上取代基(X, Y)和添加碱金属离子对配合物氧加合性能的影响.     

烷基醚桥连的二异羟肟酸钴（Ⅱ）配合物的合成及其氧合性能研究

异羟肟酸（hydroxamic acid）作为分析试剂、抗癌药物和含铁菌模型已有较多报道,但对其分子氧（O2）亲合性和仿生催化氧化性能的研究仅见一例,而且涉及的品种比较单一^[1]。为了更系统地研究其结构对仿生性能的影响,在文[2]工作的基础上,我们合成了以烷基醚为桥基的二元异羟肟酸H2L^1,H2L^2和H2L^3（图1）及其钴（Ⅱ）配合物,研究了钴（Ⅱ）配合物的仿生载氧性能,并与多亚甲基桥连品种（H2L^4和H2L^5)的配合物作比较,考察了桥链长短、链上氧杂原子对其分子氧（O2）亲合性能的影响。     

新型二异羟肟酸配合物催化PNPP水解的动力学研究

以3种含中心功能基(-OCH3)的二异羟肟酸开链冠醚过渡金属铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)和钴(Ⅱ)配合物作为水解酶模型,催化羧酸酯(PNPP)水解;研究了水解反应的动力学和机理,提出了水解反应的动力学模型。结果表明:在室温25℃条件下,这类配合物催化PNPP水解速率随着缓冲溶液pH值的增大而提高,表现出高的催化活性。     

中心功能化二异羟肟酸及其钴(Ⅱ)配合物的合成

由对氯苯酚或对甲氧基苯酚出发，经多步反应合成了一系列含中心功能基的二异羟肟酸开链冠醚L^1H2～1L^6H2及其钴（Ⅱ）配合物CoL^1～CoL^6，其产率分别为48．3％～68．7％、73．2％～81．9％，结构经元素分析，IR、^1HNMR、MS和摩尔电导表征得以确认。     

Cu(Ⅱ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ)与2,2'-二硫代二苯甲酸配合物的合成与表征

以2,2′-二硫代二苯甲酸为配体,分别与铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)合成了三种过渡金属配合物,通过元素分析、ICP发射光谱和热重分析确定了配合物的组成;并用红外光谱、荧光光谱和热重分析进行了表征.结果表明:2,2′-二硫代二苯甲酸与与铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)形成摩尔比为1∶1型配合物,三种配合物均具有较强的荧光性能,配合物热稳定性为:镍(Ⅱ)和钴(Ⅱ)高于铜(Ⅱ).     

N-苯基异羟肟酸过渡金属配合物仿生氧载体研究

考查了N -苯基异羟肟酸过渡金属配合物ML12 ～ML4 2 [M =Co(Ⅱ ) ,Cu(Ⅱ ) ,Mn(Ⅲ )Cl]的二氧亲和性和仿生催化氧化性能 制备了种二氧加合物 [CoL3 2 ·O2 ·Py]·H2 O ,并以元素分析 ,IR和TG分析表征 .测定了它们的氧合反应平衡常数和相应的热力学参数ΔHo、ΔSo.模拟单加氧酶 ,研究了锰 (Ⅲ )配合物对苯乙烯的催化环氧化 .讨论了分子结构对二氧亲和性和催化环氧化性能的影响 .     

硫酸三(1-甲基)咪唑合钴(II)、硫酸六咪唑合钴(II)的合成和性质研究

合成了硫酸三(1-甲基)咪唑合钴和硫酸六咪唑合钴两种新的配合物。通过元素分析、热重、差热分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱、x射线粉末衍射图、磁化率和电导测定等研究了这两配合物的组成和性质,探讨了1-甲基咪唑钴(Ⅱ)配合物中Co(Ⅱ)配位不饱和的原因。     

对苯二酚铜、钴(Ⅱ)配合物的合成及表征

采用半固相法合成一水合对苯二酚铜(Ⅱ)和一水合对苯二酚钴(Ⅱ),分别用碘量法和EDTA滴定法测定配合物中铜、钴的含量,通过元素分析、红外光谱、紫外吸收光谱、荧光光谱表征两种配合物的组成.结果表明:采用半固相反应法可以合成一水合对苯二酚铜(Ⅱ)和一水合对苯二酚钴(Ⅱ),在两种配合物的荧光光谱中都出现2个激发峰和1个荧光发射峰,说明过渡金属的对苯二酚配合物可用做潜在的发光材料.     

异羟肟酸钴(Ⅱ)配合物的合成及表征

合成了 4个N 取代异羟肟酸钴 (Ⅱ )配合物CoL2 (L1H =N [4 (2 乙酰氧基乙氧基 )苯甲酰基 ] N 苯基羟胺 ,L2 H =N (4 乙酰氧基苯甲酰基 ) N 苯基羟胺 ,L3 H =N 丁酰基 N 苯基羟胺 ,L4 H =N 乙酰基 N 苯基羟胺 ) ,并经元素分析 ,摩尔电导 ,红外光谱 ,UV ,XRD和差热分析等对它们进行了表征 .结果表明 :钴 (Ⅱ )与配体中的酰胺氧及去质子后的羟胺上的氧配位 .     

二乙胺基尾式卟啉钴与含氮有机碱的加合作用

用分光光度法研究了一种新的尾式卟啉钴——间-[邻-(4-二乙胺基丁酰氨基)苯基]三苯基卟啉合钴(Ⅱ)[缩写为meso-MDBPTPP Co(Ⅱ)]与含N有机碱(咪唑,吡啶,脂肪胺等)的加合作用,测定了这些有机碱同卟啉钴的加合平衡常数。实验结果表明:原来是五配位的尾式钴卟啉与含N有机碱可一步形成1:1的加合物,从而生成六配位的配合物;同时发现伯胺类的平衡常数与BH~+的酸常数K_a之间的关系式为:lgK=3.82pK_a+9.58     

癸二酰异羟肟酸及其金属配合物的合成和配体的量化计算

报道了癸二酰异羟肟酸及其Cu(Ⅱ)，Co(Ⅱ)，Ni(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)金属配合物的合成，利用红外光谱进行了结构推测．对配体进行量化计算的结果表明，羰基氧、羟基氧是可能的配位原子，与结构推测结果相吻合．     

对磺酸钠联苯乙酮缩氨基硫脲及其铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)配合物的杀菌活性研究

合成了对磺酸钠联苯乙酮缩氨基硫脲及其铜 (Ⅱ )、钴 (Ⅱ )的配合物 ,通过元素分析、红外光谱等进行了表征 ,证明金属离子与配体的摩尔比均为 1∶2 .用浓度稀释法测定了它们对 5种细菌 (大肠杆菌、枯草杆菌、产气杆菌、变形杆菌、金黄色葡萄球菌 )的杀菌活性 .实验证明 ,配体和铜 (Ⅱ )、钴 (Ⅱ )配合物对其中部分细菌具有一定杀菌活性 ,配合物优于配体的杀菌活性     

安息香双Schiff碱的合成及其钴(Ⅱ)配合物的氧加合性能研究

制备了3种新的安息香双Schiff碱及其钴(Ⅱ)配合物.在不同温度下,测定了钴(Ⅱ)配合物氧合反应平衡常数和热力学参数ΔHo、ΔSo,讨论了氧合反应温度、配体结构对配合物二氧亲和性的影响.     

基于三角架配体的硝酸钴配合物的酯催化水解动力学与机理研究

利用三脚架配体-钴(Ⅱ)配合物作为催化剂进行了水解催化4-硝基苯酚醋酸酯(NA)的研究.在pH7.5-9.4范围生成钴(Ⅱ)金属配合物(配体∶钴离子=1∶3),在25℃和不同的pH值条件下(pH7.5-9.4),通过观察4-硝基苯酚的释放速率研究了钴配合物催化4-硝基苯酚醋酸酯的水解反应动力学.结果表明,钴(Ⅱ)配合物可以作为有效的亲核试剂催化NA酯水解,水解速率v=(koMbsL[ML] kOH[OH-] k0)[NA],二级水解速率常数为0.197 mol-1.dm3.s-1.     

双（安息香）缩联苯胺合钴（Ⅱ）的氧合反应和催化化性能研究

在不同温度下测定了双缩联苯胺合钴（Ⅱ）（Ｃｏ２Ｌ２）的饱和吸氧量,求得其氧加合常数和热力学参数,合成了该钴配合物的双氧加合物,并用元素分析,红外光谱及热重分析得以确证。     

新的2,6-二乙酰吡啶缩取代苯胺Schiff碱及其金属配合物的合成与表征

合成新的Schiff碱配体——2，6—二乙酰吡啶缩N—吡啶基—3—甲氧基-4-羟基—5—氨基苯甲胺(H2L)及其Cu(Ⅱ)、Co(Ⅲ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物，采用元素分析、红外光谱、电子光谱。^1HNMR和^13CNMR谱，质谱等测试手段对配体和配合物的组成和结构进行表征。     

钴(Ⅱ)部分配合物变色原理的讨论

钴 (Ⅱ )部分配合物在不同环境中的颜色变化易引起混淆和争议 ,本文通过几个方面的讨论解释了钴 (Ⅱ )部分配合物的变色原理     

间苯二甲酸根桥联双核钴(Ⅱ)配合物的合成、表征和磁性

合成了两个新型的双核钴 (Ⅱ )配合物 :[Co2 (IPHTA) (bpy) 4](ClO4 ) 2 　 (1)和 [Co2(IPHTA) (tmd) 4](ClO4 ) 2 　 (2 ) (IPHTA代表间苯二甲酸根阴离子 ;bpy和tmd分别为 2 ,2′_联吡啶和 1,3_丙二胺的缩写 ) .基于元素分析、红外光谱、电子光谱、电导及磁性测量等方法已推定配合物具有间苯二甲酸根桥联结构 ,每个钴 (Ⅱ )离子处于畸变的八面体环境 .测定了配合物的变温磁化率 ,并用Heisenberg模型求得交换积分J分别为 8.6 9cm- 1(1)和 8.2 6cm- 1(2 ) ,表明双核配合物中钴 (Ⅱ )离子间存在弱的铁磁性超交换作用     

双(安息香)缩联苯胺合钴(II)的氧合反应和催化氧化性能研究

在不同温度下测定了双 (安息香 )缩联苯胺合钴 (II) (Co2 L2 )的饱和吸氧量 ,求得其氧加合常数和热力学参数 .合成了该钴 (II)配合物的双氧加合物 ,并用元素分析 ,红外光谱及热重分析得以确证 .将该配合物作为催化剂 ,催化空气中的分子氧氧化异丙苯 ,形成氢过氧化物异丙苯 (CHP) ,讨论了催化剂浓度、助剂及反应时间对反应转化率和选择性的影响