液一液体系混合过程体积变化的研究——Ⅱ 苯—甲醇体系过量体积直接测量

<正> 苯-甲醇体系,是一种由非极性和极性有机物所组成的二元体系。过去虽然对该体系有过不少研究,但是,关于它们混合物体积变化的资料,却为数不多,而且数据不够完整。其中,Washburn Harms,Scatchard,和Brown等人的工作,较为重要。他们提供了25℃时体识变化的基本数据。1967年Sumer和Thompson     

液-液体系混合过程体积变化的研究—— Ⅰ.苯-甲醇体系的过量体积

设计一种测量液-液体系混合时过量体积的装置-双支管膨胀计,能够测出十万分之几毫升的体积变化。在298.15K测量了苯-环己烷体系的过量体积,与代表性的文献数据满意相符。测量精确度为±0.0015cm~3mol~(-1)。利用上述装置,直接测量了苯-甲醇体系18个组分比时的混合体积变化(298.15K),得到V~E由正值转变为负值所对应的X_1(甲醇)约为 0.55,在Scatchard数据(0.5)与Washburn数据(0.6)之间。注意到甲醇吸收痕量水分后会使V~E值普遍升高。此外,试测了盐类(如碘化钾)对苯-甲醇体系过量体积的影响,发现正的V~E值升高,负的V~E值下降。     

用连续稀释膨胀计测量液体混合物的过量体积

本文利用改进的倾斜式连续稀释膨胀计,在常压和298.15K 下测定了苯与环己烷以及苯与正丁醇,异丁醇,仲丁醇二元混合液的摩尔过量体积.实验结果用R—K 方程拟合,苯与环己烷过量体积的平均标准偏差为0.0009cm~3·mol.~(-1),此结果与文献值符合较好.对于苯和三种丁醇同分异构体所组成的二元体系,其摩尔过量体积在全浓度范围内均为正值,V~E 随着醇中羟基位置和烷基结构的变化,其顺序为:正丁醇<异丁醇<仲丁醇.从分子间的相互作用,对实验结果进行了定性解释.     

含有环己烷或甲基环己烷的假二元混合溶液过量体积的研究

在298．15K时,用Anton Paar DMA(60/602)振动管密度计测定了x[(1-y)C6H6 y(c-C6H12或c-CH3C6H11)] (1-x)[(1-y)CH2=CHCN y(c-C6H12或c-CH3C6H11)]假二元系在全浓度范围内的过量摩尔体积,探讨了不同各类及不同浓度第3组分的加入对二元混合溶液过量体积的影响。     

三元物系苯—己烷—环己烷气—液平衡的研究

共沸精馏及萃取精馏的日益广泛的运用,须要掌握有多元物系气-液平衡的数据,近年来用计算方法来代替实验的尝试越来越多,这是由于多元物系的气液平衡要求大量的数据,并且它组成分析的复杂性,使得实验工作繁重而困难,在中对气-液平衡数据的计算方法有一般的介绍,多元物系平衡数据之计算是以二元物系的数据为基础,大多数的计算方法有如下不足之处:(1)计算式子的来源并不反映溶     

苯-环己烷-正己烷三元系过量焓的研究

用自制的等温稀释型量热计测定了298.15K时苯 环己烷、苯 正己烷、正己烷 环己烷三对二元系和苯 环己烷 正己烷三元系的过量焓。根据Flory理论和UNIQUAC模型对所得二元系过量焓的数据进行关联,由关联所得的二元相互作用参数,预测了苯 环己烷 正己烷三元系的过量焓。结果良好。     

乙醇-环己烷-正庚烷三元系过量体积的热力学研究

用自制的连续冲稀膨胀计,在298.15K,测定了乙醇-环己烷、环己烷-正庚烷、乙醇-正庚烷三对二元系和相应三元系的过量体积。其中二元系的实验值与文献值良好一致。另外,又利用局部组成模型进行关联,当使用三对二元系的非随机参数,对上述三元系的过量体积进行预测时,预测值与实验值基本相符。     

考虑体积变化的膨胀土土—水特征研究

为研究考虑体积变化的膨胀土土—水特征,分析了体积含水率与重力含水率及孔隙比的理论关系,提出了考虑膨胀土体积变化的土—水特征曲线求解方法。以合肥膨胀土为研究对象,采用渗析法试验及滤纸法试验测定了重力含水率与基质吸力的关系,采用收缩试验测定了孔隙比与重力含水率的关系;根据本文方法,求得了考虑体积变化的合肥膨胀土土—水特征。结果表明:由渗析法及滤纸法可以分别获取土体在低吸力段及高吸力段的土—水特征曲线;收缩曲线可以用分段函数表示;膨胀土在吸水过程中体积发生了很大变化,不考虑这种体积变化将会高估膨胀土的体积含水率,且吸力越低,这种误差越大;采用van Genuchten模型对试验结果进行了曲线拟合,得到了试验土体考虑体积膨胀的土—水特征曲线拟合参数值:a=40.21,n=1.52,m=0.09;土样的初始干密度越大,同一吸力对应的含水率也越大。     

银(Ⅰ)—氨—NS混合体系的初步研究

用P~H电位法研究了在0.1MKNO_3水溶液中(30.0±0.1℃)的银(Ⅰ)—NH_3—NS(亚氨基二磺酸钾)的加合反应,并测得了这个加合反应的平衡常数K_(111),混合型络合物积累生成常数β_(111),讨论了P~H滴定曲线,混合型络合物的稳定性以及实际NS镀银液中各种络离子随溶液P~H的改变而变化的情况.     

反胶束液—液萃取牛血清白蛋白的动力学研究：I.萃取过程

以十六烷基三甲基溴化铵－正己醇－正辛烷反胶束溶液为萃取剂，研究了从水溶液中萃取牛血清白蛋白的动力学。在恒界面池中，通过改变搅拌转速，水相ｐＨ值和离子强度，有机相表面活性剂和助溶剂浓度，测定了在多种条件下的表观传质系数，从而判定萃取过程是由水膜扩散和界面过程黄同控制。计算了扩散的传质分系数，进而获取了界面传质分系数随水相条件的变化情况，表明萃取的界面质传为一协同过程，静电作用影响到界面变形的程度，使     

一种新的生物效应调节剂——PSP——Ⅰ.PSP的药理学研究

本文报道作为生物效应调节剂的PSP对正常动物、负瘤动物和施用化疗药物小鼠的肿瘤免疫学研究结果。口投或腹腔注射PSP(0,5～2.0g/kg×9或200～400rug/Kg×4)能明显提高小鼠对印度墨汁的廓清率(P<0.01),其作用和刺五茄相似;口投1.5g/kg×5剂量的PSP可使小鼠产生IL-2量比生理盐水组高1倍(P<0.01);用含150～800ug/mL PSP的细胞培养液,在Con A存在下,能使牌T淋巴细胞增长1.5～4.0倍;用100～1000ug/mL PSP的细胞培养液培养人血白细胞,其诱生的。和Y干扰素量比对照高2～4倍;PSP用于注射环磷酰胺小鼠,其白细胞数有不同程度的回升,口投组(2.25～4.00g/kg)从40回升到69～74千/mm~3腹腔注射组(200～400mg/kg)从60回升到80～86千/mm~3,PSP还能消除环磷酰胺对IL-2的抑制作用,使注射环磷酰胺小鼠IL-2量从1557cpm上升到2374cpm(P<0.01);PSP对迟发超敏反应(DTH)也有类似效应,它能使被环磷酰胺抑制的DTH反应得到恢复(P<0.05)。 PSP用于负Sarcoma肉瘤小鼠,能使小鼠因负瘤而萎缩的胸腺重量得到增加(P<0.05)并能提高负瘤鼠的抗体和补体C_3含量(P<0.01)。     

反胶束液—液萃取牛血清白蛋白的动力学研究：II.反萃过程

在恒界面池中，从十六烷基三甲基溴化铵反胶束溶液中反萃牛血清白蛋白（ＢＳＡ）的传质系数与搅拌转速无关，与反萃液的ｐＨ值和离子强度有一定关系，而温度的影响强烈（表观活化能达１９６ｋＪ／ｍｏｌ）。表明该反萃过程属界面控制。提出了反萃ＢＳＡ的界面过程机理，“满胶束”的聚结是速率控制步骤，而蛋白质与其周围带电的表面活性剂层的作用，对结速率的有很大影响。     

丙酮-异丁醛-水三元系汽液平衡的研究——Ⅰ.二元系及三元系完全互溶区

本文报道丙酮-异丁醛二元系等温的液相组成-蒸气压数据、异丁醛-水二元系的液-液-汽平衡数据,以及丙酮-水-异丁醛三元系互溶区的等温的浪相组成-蒸汽压数据。用统计校验法对丙酮-水二元系的文献数据进行了热力学一致性校验,选择了K.Kojima的一套数据作为本研究中的丙酮-水二元系的汽液平衡数据。用最大似然估计法分别求得丙酮-水、丙酮-异丁醛、异丁醛-水三对二元系的NRTL及UNIQUAC参数,並对文题三元系常压下完全互溶区的汽-液平衡进行推算,蒸汽压的计算值与实验数据颇为一致。     

模拟液液萃取过程的改进新松驰法的开发与应用（Ⅰ）—模型建立与算法研究

针对现有萃取过程模拟算法的局限性，提出了改进的新松驰法解算策略，并详细介绍了模型建立与算法研究。为考核本算法准确性，对各类芳烃萃取塔进行模拟分析，模拟值与文献值、设计值或现场操作数据均基本吻合。分析结果表明，该模拟算法可准确迅速地适用于各类萃取过程的模拟计算。     

连有致钝基团的芳香化合物的Friedel—Crafts反应研究——Ⅰ.二苯酮的Friedel—Crafts烷基化反应

本文以二苯甲酮为底物,对环上连有致钝基团羰基的芳香族化合物二苯甲酮的Friedel—Crafts烷基化反应进行了研究,对过去的关于芳环上连有羰基等致钝基时就不能发生Friedel—Crafts反应的结论作了补充。     

金川Ni—Cu锍的吹炼过程及高锍“降铁保硫”的研究——Ⅰ.金川Ni—Cu锍吹炼过程的理论研究

根据金川冶炼厂Ni-Cu锍吹炼过程的取样分析数据,提出了金川50t转炉吹炼过程中各组元变化的数学模型及描述吹炼过程特点的两个参数:dn_s/dn_F。(除铁脱硫摩尔比)和δ_S(Ni-Cu锍缺硫分数)的数学表达式。讨论了Ni-Cu转炉吹炼过程不同阶段的特点及在转炉内获得含Fe<1％,含硫>20％的Ni-Cu高锍的可能途径。     

气相离子—分子反应的研究 Ⅰ.H_3NH~++NH_3体系质子传递的量化分析

本文用从头计算方法4—31基组计算了 H_3NH_-~++NH_3体系的势能面。该势能面的面貌表明 Eyring 模型用于气相离子—分子反应过于简单,质子传递的过程应由若干基元过程组成。