含过渡金属分子筛催化环己醇与空气氧化制备环己酮

分别采用离子交换法、水热合成法和干胶转化晶化法,将非贵过渡金属引入到分子筛中合成出含过渡金属的分子筛催化剂,并将其应用于以空气为氧化剂、多相催化环己醇合成环己酮的反应中,探索高效、环保、廉价的绿色催化氧化反应体系.研究结果表明,采用水热合成法制备的含钴分子筛(CoAlPO-5)在催化空气氧化环己醇制备环己酮的反应中表现出优异的催化活性,通过考察反应温度、空气流速、反应时间、催化剂用量等探索了最佳催化反应条件是:反应温度为100℃、空气流速为40mL/min、反应时间为8h、催化剂用量为100mg时,环己醇转化率可达到38.2%,环己酮选择性达到95.8%.     

环己醇-环己酮的分离研究

采用经验法与UNIFAC基团贡献法估算相结合,对一系列的溶剂进行了筛选.并根据筛选得的溶剂进行了萃取精馏实验,实验表明了采用萃取精馏分离的可行性.通过模型参数对萃取精馏与减压精馏进行了逐板计算,其计算结果与减压15 kPa(绝对压)条件下所需要的理论塔板数相当.     

环己酮制备实验的改进

以30％H2O2为氧化剂，用FeCl3催化氧化环己醇可得到产率(基于环己醇)为75％以上的环己酮，反应中无须加入相转移催化剂，考察了用量、催化剂、反应时间及反应温度对产率的影响．所用催化剂价廉易得且具有极佳的水溶性，分离回收容易，是一条绿色合成环己酮的好途径，克服了目前有机化学实验教材中采用浓HNO3、KCrO4或KMnO4氧化法存在污染大、反应时间长等缺点．     

环境友好的环己醇氧化反应

以自制的三溴化铁为催化剂,以过氧化氢为氧化剂,对环己醇氧化制备环己酮的反应进行了系统的研究,重点对催化剂、溶剂和反应物的物质的量之比进行了优化.在最佳反应条件下,以乙酸乙酯为溶剂,反应温度为25℃,n(过氧化氢)∶n(环己醇)∶n(FeBr3)的比例为1.5∶1.0∶0.2时,环己醇的转化率为83.7%,环己酮的选择性可达92.9%,且催化剂FeBr3能够循环套用.从而,建立了一种操作简单,环境友好且具有应用前景的环己醇氧化方法.     

环己酮制备实验的改进

以30%H2O2 为氧化剂,用FeCl3 催化氧化环己醇可得到产率(基于环己醇)为 75%以上的环己酮,反应中无须加入相转移催化剂,考察了用量、催化剂、反应时间及反应温度对产率的影响.所用催化剂价廉易得且具有极佳的水溶性,分离回收容易,是一条绿色合成环己酮的好途径,克服了目前有机化学实验教材中采用浓HNO3、KCrO4 或KMnO4 氧化法存在污染大、反应时间长等缺点.     

一种环己醇催化脱氢制环己酮用高效新型催化剂

用Sc2O3作为促进剂,研发出一种高效新型Sc2O3促进的Cu-ZnO-Al2O3基催化剂(记为CuiZnjAlk-xScx),考察其对环己醇脱氢制环己酮的催化性能.实验结果显示,在组成经优化的Cu6Zn3Al0.7Sc0.3催化剂上,常压,523 K,n(C6H11OH)∶n(N2)=1∶19和空速(GHSV)=43 200mL/(h·g)的反应条件下,环己醇脱氢的转化率达53.7%,产物环己酮的时空产率为5 344mg/(h·g),这2个值均为不含Sc2O3的基质催化剂Cu6Zn3Al1的相应值(42.4%,4 222mg/(h·g))的1.27倍.催化剂的表征结果显示,Sc2O3的修饰调变作用可能是由于Sc2O3在ZnO晶格中高的溶解度.少量Sc2O3在ZnO晶格中的溶解在ZnO表面产生阳离子空位形式的Schottky缺陷,通过这些表面阳离子空位接纳Cu+离子使Cuy0-Cu+原子簇得以稳定化.这有助于抑制催化活性Cuy0纳米颗粒的团聚烧结,保持Cu组分的高分散度,于是显著地提高催化剂的活性和操作稳定性.该催化剂具有应用前景.     

分子筛-5A负载12-钨硅酸对环己醇脱水催化的研究

以分子筛 -5 A(简称 MST-5 A)负载 1 2 -钨硅酸作催化剂 ,对环己醇脱水生成环己烯的反应进行了研究。并采用差热分析、红外光谱等方法对催化剂进行了表征。结果表明 MST-5 A负载了 1 2 -钨硅酸后 ,催化剂的稳定性及对环己醇脱水反应的催化活性都有了明显的提高。适宜的反应条件是 :环己醇 2 1 m L,催化剂 2 g,反应温度 1 75℃ ,反应时间 45 -5 5 min。环己烯的产率 95 .1 %。     

大孔树脂负载金属离子催化合成环己酮缩乙二醇

首次研究了大孔树脂(NKA-9)负载Ce(SO4)2用于催化合成环己酮缩乙二醇．通过正交试验，考查了各因素对该反应的影响，并得出该催化剂催化合成环己酮缩乙二醇的最佳条件为n(乙二醇)：n(环己酮)=3：2，带水剂苯与反应物的体积比为2：5，催化剂用量为反应物质量的3％，回流反应时间为0．75h，所得环己酮缩乙二醇的收率为89．6％．     

苯衍生物和环己醇在相转移催化条件下的氧化反应

本文对甲苯、氯化苄、苯乙酮、苯乙烯、环己醇５种有机物在相转移催化的条件下被碱性高锰酸钾氧化的反应进行了讨论．与传统的氧化方法进行了比较．提供了一种条件温和、简单易行的氧化手段．     

Organic solvent- and phase transfer catalyst-free oxidation of cyclohexanol to cyclohexanone with dilute H2O2

The oxidation of cyclohexanol to cyclohexanone with 30% aqueous hydrogen peroxide by using peroxotungstate complexes formed in situ from sodium tungstate dihydrate and various bidentate organic ligands as the catalysts, without organic solvents, halide and phase transfer catalyst has been carried out. The influence of 13 ligands on the oxidation is investigated. The maximum yield of cyclohexanone is obtained when using 1,10-phenanthroline (96%) and oxalic acid (95%) as the ligand. Very high yields (around 90%) have also been obtained for the instances of using salicylic acid, 3,5-dibromosalicylic acid, and 8-hydro- xylquinoline as ligands. A research to improve the reaction condition using cheap oxalic acid as the ligand indicates that the optimum condition is that the reaction mixture with a molar ratio of cycohexanol︰tungstate dihydrate︰oxalic acid︰30% H₂O₂=100︰2︰2︰120 was stirred at 85—90℃ for 12 h. :     

Co-substituted ATS-type molecular sieves and films for cyclohexane oxidation

Pure CoAPO-36 crystal grains were synthesized by hydrothermal reaction. Porous α-Al₂O₃, stainless steel and K₂Ti₆O₁₃ supported CoAPO-36 films were fabricated using in situ crystallization for the first time. SEM images and XRD measurements demonstrate that a continuous CoAPO-36 film was obtained on the K₂Ti₆O₁₃ substrate. Diffuse reflectance UV-Vis spectra indicate that Co²⁺ has been incorporated into the ATS framework. Both CoAPO-36 crystal grains and the K₂Ti₆O₁₃ supported CoAPO-36 film exhibit satisfactory catalytic activities for the oxidation of cyclohexane.     

功能化树脂催化的分子氧对醇的选择性氧化

有机小分子催化剂2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO)催化醇的选择氧化反应是一种温和条件下的绿色催化反应.以氯甲基化二苯乙烯/聚苯乙烯树脂固载化PS-TEMPO和丙烯酸弱碱性凝胶树脂Amberlite 53功能化的亚硝酰基Amberlite-NO2作为催化体系,分子氧为氧化剂,对小分子醇的选择性氧化反应进行研究.实验表明苄醇在上述体系下选择性氧化为相应的醛和酮取得非常好的产率,并且催化剂经5次循环使用后仍能保持催化活性,但非苄醇类化合物在此体系下反应条件尚需进一步优化.     

过渡金属催化的C-C偶合反应研究

介绍了由香叶烯与乙酰乙酸乙酯C -C偶合反应合成香叶基丙酮新型合成工艺的研究     

可溶性后过渡金属盐催化分解H2O2活性研究

研究了第一系列可溶性后过渡金属盐对 H2 O2 分解反应的影响。结果表明 ,2 5℃时可溶性后过渡金属盐中 ,铜 ( )盐的催化活性最高 ;其催化活性与所含阴离子种类有关 ,不同可溶性铜( )盐的活性高低次序为 Cu( Ac) 2 ·H2 O>Cu SO4· 5 H2 O>Cu Cl2 · 2 H2 O>Cu( NO3 ) 2 · 3H2 O·3H2 O。文中对其催化机理进行了分析。     

MCM-48介孔分子筛的合成研究

本文以正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,以十六烷基三甲基溴化胺(CTAB)为模板剂,用传统的水热合成法合成介孔分子筛MCM-48,探索模板剂、水、氢氧化钠等不同因素对合成MCM-48介孔分子筛的影响。在较低模板剂用量的条件下,合成了介孔分子筛,用XRD对MCM-48介孔分子筛进行了结构表征。     

多核金属酞菁催化下的环己烯环氧化反应

尝试使用９种多核金属酞菁催化环己烯的环氧化反应，结果表明它们对环已烯在氧气为氧源的环氧化反应有催化作用。     

碳分子筛分离氧氩过程的实验研究

基于碳分子筛动态吸附机理,建立了分离氧氩的实验装置.实验研究了流程形式、清洗比、吸附时间对碳分子筛分离氧氩过程性能的影响.结果表明,循环过程中增加产品气清洗阶段可以显著提高解吸气的纯度.为了得到质量分数为99.0%以上的氧气,循环过程中清洗比应控制在0.4左右,最佳吸附时间为60 s.以95%氧、5%氩的混合气作为原料气,实验装置的产品气纯度可以达到99.4%,氧气回收率为42%.     

MAPO-11分子筛的合成及表征

研究了MAPO 11分子筛的合成工艺,考察了镁铝摩尔比、模板剂、晶化温度以及晶化时间等因素对合成工艺的影响,采用X射线衍射、电镜扫描、热重量差热分析等手段对合成的样品进行了表征。结果表明,在一定的镁铝摩尔比范围内,能合成出结晶度和纯度较高的MAPO 11分子筛,这种分子筛的热稳定性较差。