ω,ω′-二溴-4,4′-二乙酰基联苯的合成研究

以4,4′-二乙酰基联苯和液溴为原料合成了ω,ω′-二溴-4,4′-二乙酰基联苯。以冰醋酸和四氢呋喃为混合溶剂,n(4,4′-二乙酰基联苯)∶n(溴)=1∶2.4;65℃滴加0.65mL液溴,然后75℃反应2h;降温至65℃再滴加0.90mL液溴,然后75℃反应2h;产物收率达87.4%;熔点211.1℃。目标化合物经红外光谱和核磁共振氢谱进行了结构表征。     

4,4＇-联苯二甲酸的合成

研究4,4’-联苯二甲酸的合成工艺。以联苯为原料,经氯甲基化、醛化及双氧水氧化制得4,4’-联苯二甲酸.结果表明,醛化反应时六次甲基四胺与4,4’-二（氯甲基）联苯的物质的量比为3.5∶1,氧化反应时温度控制80-85℃下反应8.0 h为较适宜的反应条件,在该条件下,三步反应的总收率达到38.2%（以联苯计）,w（4,4’-联苯二甲酸）〉98.0%.     

4,4''''-二(2,6-二甲酰氯苯氧基)二苯砜的合成与表征

以2,6-二甲基苯酚与4,4’-二氯二苯砜为原料经过缩合、侧甲基氧化、羧基酰化三步反应合成了4,4’-二(2,6-二甲酰氯苯氧基)二苯砜(TCDPS),总产率为50％．并用FT-IR,^1H-NMR等技术确认其结构,表明得到了高纯度的目标产物．     

4′,4′″双黄酮的前体化合物的合成

采用4,4′-二乙酰基联苯的烯胺与二元酸二酰氯反应合成双黄酮前体化合物     

4′,4'' 双黄酮的前体化合物的合成

采用4,4′-二乙酰基联苯的烯胺与二元酸二酰氯反应合成双黄酮前体化合物     

改性糊精溶液中四氯联苯光降解途径

对改性环糊精溶液中的2,2’,4,4’-四氯联苯进行了研究,在紫外光（254nm）的照射下。2,2’,4,4’-四氯联苯的光降解产物经检测确定为含氯较少的2,4,4＇-三氯联苯及氯离子．在降解初期,各时段试样的紫外-可见扫描曲线存在明显的蓝移效果。实验结果表明,从邻位氟原子开始的脱氯反应为所试四氟联苯的主要降解途径．     

4，4’-双（氯甲基）联苯的合成

采用新的复配催化剂合成了4,4’-双（氯甲基）联苯（BCMB）,考察了复配催化剂、反应时间、反应温度、溶剂对产物收率的影响．结果表明：在最佳的工艺条件下,复配催化剂能使产物收率达到60．5％,而且缩短了反应时间．     

4,4''''-联苯二甲酸的合成

研究4,4’-联苯二甲酸的合成工艺。以联苯为原料,经氯甲基化、醛化及双氧水氧化制得4,4’-联苯二甲酸.结果表明,醛化反应时六次甲基四胺与4,4’-二(氯甲基)联苯的物质的量比为3.5∶1,氧化反应时温度控制80~85℃下反应8.0 h为较适宜的反应条件,在该条件下,三步反应的总收率达到38.2%(以联苯计),w(4,4’-联苯二甲酸)>98.0%.     

2,2’-联吡啶-4,4’-二甲醇的绿色合成

以4,4’-二甲基-2,2’-联吡啶为原料,在过氧化氢和乙酸酐的作用下,合成了目标化合物2,2’-联吡啶-4,4’-二甲醇;通过熔点、质谱和核磁对产物结构进行了表征,并得到最佳工艺条件.     

4,4′-二(2,6-二甲酰氯苯氧基)二苯砜的合成与表征

以2,6-二甲基苯酚与4,4′-二氯二苯砜为原料经过缩合、侧甲基氧化、羧基酰化三步反应合成了4,4′-二(2,6-二甲酰氯苯氧基)二苯砜(TCDPS),总产率为50%.并用FT-IR,1H-NMR等技术确认其结构,表明得到了高纯度的目标产物.     

具有二维网络结构的新型银配位聚合物的合成和晶体结构

在水热条件下,以硝酸银、2,2’,4,4’-联苯四甲酸和4,4’-联吡啶为原料合成了一例具有二维网络结构的新型配位聚合物{[Ag3(Hbtc)(4,4’-bpy)3].5H2O}n(H4 btc=2,2’,4,4’-联苯四甲酸,4,4’-bpy=4,4’-联吡啶),通过X-射线单晶衍射仪、红外光谱仪以及热分析仪对其进行了表征。结构分析表明,配合物属单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数为:a=1.1172(2)nm;b=1.7700(4)nm;c=2.2186(4)nm;α=90°,β=94.06(3)°,γ=90°;z=4,Dc=1.837 mg.m-3,μ=1.405 mm-1,F(000)=2420。对于I>2 sigma(I)的数据,最终偏离因子R=0.0954,wR=0.1438;对于所有数据,最终偏离因子R=0.1419,wR=0.1611。在配合物中,Ag(I)原子被4,4’-联吡啶的氮原子连接成了无限的1D链,2,2’,4,4’-联苯四甲酸上的羧基氧原子与1D链上的Ag(I)原子配位,将结构拓展为二维网络结构。     

3─〔(4’─羧基)─2’─喹啉基〕酚酮的合成及溴代和偶联反应

本文报道了ＰＦＩＴＺＩＮＧＥＲ喹啉合成法在■酚酮领域中的首次应用。３─乙酰基■酚酮１在氢氧化钾存在下与靛红反应，得到了喹啉基取代的酚酮化合物３－［（４’─羧基）─２’─喹啉基］■酚酮２；化合物２的溴化反应得到双溴代产物５，７─二溴─３─［（４’─羧基）─２’─喹啉基］酚酮３；化合物２的偶联反应得到５位偶联产物５─苯偶氮基─３─［（４’─羧基）─２’─喹啉基］酚酮４。化合物２，３，４为尚未见文献报道的新化合物，它们的结构经红外光谱、核磁共振谱及元素分析予以证实。     

1-[2’,4’-二氟-(1,1’-联苯)-4-基苯基甲基]-1,2,4-三氮唑的合成与表征

以2,4-二氟联苯为起始原料,经酰化、还原、氯代、亲核取代反应得到目标化合物1-[2’,4’-二氟-(1,1’-联苯)-4-基苯基甲基]-1,2,4-三氮唑.目标化合物为未见文献报道的化合物,其结构用红外光谱、1H NMR、MS和元素分析等测试技术进行了表征.     

联苯型双醚二酐的合成及其表征

以4,4＇-二羟基联苯（联苯二酚）和N-甲基-4-硝基邻苯二甲酰亚胺为主要原料,在非质子性溶剂中,经缩舍得到联苯双醚二酞酰亚胺,再经水解、酸化、脱水等工艺制得联苯型双醚二酐（BPEDA）。通过红外光谱对产品进行了表征,结果符合要求。该单体与4,4＇-二氨基二苯醚（ODA）在N,N-二甲基乙酰胺（DMAc）中缩聚所得聚酰胺酸特性粘度为0．72dL／g。将PI制成薄膜,室温下拉伸强度为98．5MPa,成膜性能良好。     

2，4-二氟联苯Friedel-Crafts酰化制备4-（2’，4’-二氟苯基）苯乙酮

以2,4-二氟联苯为原料,以乙酰氯为酰化剂,二氯甲烷为溶剂,AlCl3作为催化剂,经过Friedel-Crafts酰化反应制得4-（2’,4’-二氟苯基）苯乙酮。确定的最佳反应条件为：AlCl,与乙酰氯的摩尔比为1．05,乙酰氯与2,4-二氟联苯的摩尔比为1．34,原料液滴加温度为15℃,于25℃下保温反应2．5h,进行适当的后处理,使4-（2’,4’-二氟苯基）苯乙酮达到最佳收率98．2％（基于二氟联苯）,熔点为70℃-72℃,纯度为93．5％。     

氧化法合成2,2'-联吡啶-4,4’-二甲醛

以4,4’-二甲基-2,2’-联吡啶为原料,以二氧化锰-硫酸和三氧化二锰-硫酸体系作为氧化剂,直接氧化得到了2,2’-联吡啶-4,4’-二甲醛,通过熔点和质谱对产物结构进行了表征,并进一步优化,得到最佳工艺条件.     

氧化法合成2,2'-联吡啶-4,4’-二甲醛

以4,4’-二甲基-2,2’-联吡啶为原料,以二氧化锰-硫酸和三氧化二锰-硫酸体系作为氧化剂,直接氧化得到了2,2’-联吡啶-4,4’-二甲醛,通过熔点和质谱对产物结构进行了表征,并进一步优化,得到最佳工艺条件.     

1，3，5-三（4-（苯丙烯酰基）苯基）苯的合成

以苯乙酮为原料,氯化亚砜-无水乙醇体系作催化剂,合成了1,3,5-三苯基苯．用二硫化碳-无水三氯化铝作催化剂,合成了1,3,5-三（4-乙酰基苯基）苯．在稀碱的催化下,1,3,5-三（4一乙酰基苯基）苯与苯甲醛反应,进一步合成了1,3,5-Z（4-（苯丙烯酰基）苯基）苯．采用傅立叶红外光谱和核磁共振（1H—NMR）对目标产物进行表征并得到了一致的结果．     

2，2＇-二（N，N-二甲基硫代氨甲酰氧基）-4，4＇-二硝基联苯的合成及晶体结构

应用Ullmann反应合成了化合物2,2＇-j二甲氧基-4,4＇-二硝基联苯（3）,经Zeisel法裂解后与N,N-二甲基硫代氨甲酰氯缩合生成化合物2,2＇-二（N,N-二甲基硫代氨甲酰氧基）-4,4＇-二硝基联苯（5）。对比研究化合物（3）和（5）的1H-NMR,（3）中6个甲基氢具有相同的化学环境,表现为一个单峰（δ=3.88）,而（5）中12个甲基氢分为磁不等性的两组,表现为两个等积分面积的单峰（δ=3.31、3.13）;X-Ray晶体结构表明由于空间位组,化合物（5）的两个苯环二面角φ=13.12°,预测其有光学活性。     

基于磺化聚芳醚砜／交联聚丙烯酰胺的semi-IPN质子交换膜的制备及性能

以4,4,-二氟二苯砜、4,4,-联苯二酚、3,3’二磺化-4,4’-二氟二苯砜钠盐为原料,经亲核取代共聚反应,合成了磺化聚芳醚砜（SPAES）聚合物。以偶氮二异丁腈为引发剂,丙烯酰胺、N,N-亚甲基双丙烯酰胺为原料,经自由基聚合合成了交联聚丙烯酰胺（CPAM）,利用溶液浇铸法制备了-系列半互穿聚合物网络结构质子交换膜（semi—IPN—SPAES／CPAM）。研究了该系列膜的离子交换容量、吸水率、尺寸变化率、质子导电率及水解稳定性。结果表明,该类质子交换膜具有较低的吸水率、良好的尺寸稳定性、较高的质子导电率及水解稳定性。与不含semi—IPN结构的SPAES膜相比,semkIPN—SPAES／CPAM膜在低湿度条件下的质子导电率有了大幅度的提升。