两种不对称四硫富瓦烯衍生物的合成、结构及电化学行为研究

以1,3-甲基二硫基-二硫醇-2-硫酮(化合物1)和1,3-环戊烯二硫基-二硫醇-2-硫酮(化合物5)为原料,在P(OEt)3存在下,分别与1,3-二(氰乙硫基)-二硫醇-2-氧酮(化合物3)发生不对称偶联,得到了两个新型的不对称四硫富瓦烯衍生物(化合物6a和6b).对二者进行了熔点、IR、1H NMR、13C NMR、MS、EA等表征,解析了其晶体结构,并对它们的电化学行为做了初步的研究.     

无气味的4,4-二乙硫/苄硫基-3-烯-2-丁酮作乙/苄硫醇替代试剂的无溶剂缩硫醛/酮化反应

用浓盐酸做催化剂,4,4-二乙硫/苄硫基-3-烯-2-丁酮作为无气味的乙/苄硫醇替代试剂与一系列醛酮在无溶剂条件下发生反应,较高产率得到相应的缩硫醛/酮化产物.     

红外光谱法确定硫醇-烯光化学反应级数

用傅立叶变换红外光谱法跟踪巯基峰面积的变化，研究硫醇-烯的反应动力学，当巯基和烯键等物质的量之比及烯键过量的情况下，按照一级反应处理硫醇-烯，以二苯甲酮为光敏剂时的动力学数据都能够得到较好的线性关系，当光敏剂分别为安息香乙醚、安息香双甲醚、安息香正丁醚和噻吨酮时，按照一级反应处理实验数据也能得到较好的线性关系，这说明硫醇-烯体系在紫外光照射下，由光敏剂引发的反应是一级反应，反应速率与硫醇浓度的一次方成正比。     

氮氧方酸正丁酯与一些巯基化合物的反应

一般条件下，硫醇不与氮氧方酸正丁酯反应。用碱把硫醇转变成相应的负离子后可以亲核取代氮氧方酸正丁酸的丁氧基，在环丁烯二酮的碳环上导入烃硫基。制得了六个氮硫方酸酯２ａ－２ｄ，３和４，相同条件下，苯硫酚与氮氧方酸正丁酯不反应。     

单硫代次膦酸异构体及质子转移异构化反应的理论研究

采用量子化学密度泛函B3LYP方法, 在6-311 G**基组水平上全优化得到了硫代次磷酸的硫酮式和硫醇式两种构型异构体以及相应的对映异构体, 同时对分子内质子转移异构化反应微观机理进行了理论分析. 研究结果表明,硫酮式H2P(S)OH比硫醇式H2P(O)SH的能量低26.2 kJ/mol;质子转移异构化过程中形成一个四员环过渡态结构, 与迁移原子H6无直接键连关系的其他构型参数在异构化过程几乎保持不变.     

红外光谱法研究硫醇一烯光化学反应动力学与机理（Ⅱ）——反应速率常数与光敏剂的关系及反应机理

为研究硫醇-烯光固化组成物的反应机理，选用安息香双甲醚、安息香乙醚、安息香正丁醚、二苯甲酮和噻吨酮为光敏剂，用红外光谱法研究了硫醇-烯的光化学反应动力学、当光敏剂浓度一定时，反应速率与硫醇浓度的一次方成正比；当光敏剂浓度不同时，速率常数与光敏剂的浓度在一定范围内呈线性关系，并且该直线的截距与斜率之间呈线性关系．由巯基乙醇和光敏剂组成的混合物受紫外光照射不发生反应，提出硫醇-烯光化学反应的新机理——光敏剂分子吸收一定波长的紫外光跃迁到激发单线态，然后转变为激发三线态；寿命较长的激发三线态光敏剂分子将能量传递给硫醇分子，使之变为激发三线态，接着进攻烯键发生加成反应．各种激发态的分子通过释放能量回到基态。使反应终止。     

红外光谱法研究硫醇-烯光化学反应动力学与机理(Ⅱ)--反应速率常数与光敏剂的关系及反应机理

为研究硫醇 烯光固化组成物的反应机理,选用安息香双甲醚、安息香乙醚、安息香正丁醚、二苯甲酮和噻吨酮为光敏剂,用红外光谱法研究了硫醇 烯的光化学反应动力学.当光敏剂浓度一定时,反应速率与硫醇浓度的一次方成正比;当光敏剂浓度不同时,速率常数与光敏剂的浓度在一定范围内呈线性关系,并且该直线的截距与斜率之间呈线性关系.由巯基乙醇和光敏剂组成的混合物受紫外光照射不发生反应.提出硫醇 烯光化学反应的新机理———光敏剂分子吸收一定波长的紫外光跃迁到激发单线态,然后转变为激发三线态;寿命较长的激发三线态光敏剂分子将能量传递给硫醇分子,使之变为激发三线态,接着进攻烯键发生加成反应.各种激发态的分子通过释放能量回到基态,使反应终止.     

新型显色剂2—吗啉基—3,4—二酮环丁烯硫醇钾的合成及 …

本文报道了新型显色剂２－吗啉基－３，４二酮环丁烯硫醇钾的合成，经元素分析，红外光谱及核磁共振表征，确定了它的结构，初步试验了它对常见金属离子的显色性能。     

新型显色剂2-吗啉基-3,4-二酮环丁烯硫醇钾的合成及显色性能

本文报道了新型显色剂2-吗啉基-3，4-二酮环丁烯硫醇钾的合成，经元素分析，红外光谱及核磁共振表征，确定了它的结构．初步试验了它对常见金属离子的显色性能．     

一种亲核加成的硫醇类荧光探针的制备及检测应用

生物硫醇包括半胱氨酸(Cys)、同型半胱氨酸(Hcy)和谷胱甘肽(GSH),参与许多生理过程，对维持细胞氧化还原状态发挥重要作用.而荧光探针自身的结构单元中含有光学性能优良的荧光团，可以利用识别基团与客体物质特异性结合，改变探针体系的荧光信号，实现对待测物的特异性检测.虽然目前已经有大量生物硫醇类荧光探针相继报道，但是大部分探针响应生物硫醇速度较慢，影响探针检测效果.本研究通过萘酰亚胺类衍生物与邻羟基不饱和酮偶联引入不饱和酮结构，能够在30 s内识别GSH和Cys,极大地提高探针的有效性，希望为后续工作者提供一种新思路.     

无溶剂条件下代硫醇试剂与α,β-不饱和酮的迈克尔加成反应

用4,4-二烷硫基-3-烯-2-丁酮(1)作为无气味硫醇替代试剂在硫杂迈克尔加成反应中进行了研究.用浓盐酸做催化剂,将一系列α,β-不饱和酮(2)与1在无溶剂条件下混合发生反应,得到了相应的产率较高硫杂迈克尔加成产物(3),并对其反应机理进行了探讨.     

二苄基二硫醇的合成研究

以二苄基甲酮为原料,无水乙醇为溶剂,连续通入干燥的H2S和HC l气体,在温度为0~5℃之间反应6h,最终得到产物,产率为85%,通过IR1、H NMR和MS分析证明该化合物为二苄基二硫醇.     

安庆催化裂解(DCC)汽油硫醇硫难以脱除的原因分析

采用无碱脱臭Ⅱ型工艺 ,在较低的操作空速下对安庆催化裂解 (DCC)汽油进行了脱臭试验。对安庆预碱洗DCC汽油的分析表明 ,其硫醇以C4 及C5硫醇为主 ,另外还有C6～C8硫醇及大于C8的大分子硫醇。对脱臭汽油先进行萃取浓缩 ,再用气相色谱对其进行检测 ,无硫醇硫存在。由此可知 ,安庆DCC汽油中存在干扰硫醇硫测定的物质 ,使分析值偏大 ,这是安庆DCC汽油硫醇硫含量不合格及硫醇硫看似难以脱除的根本原因     

2-［(1’S,2''R)(2''-羟基-1’,2’二苯基乙基)氨基］-3,4-二酮环丁烯硫醇钠的表征与应用 

针对2\[(1’S,2’R)(2’羟基1’,2’二苯基乙基)氨基\]3,4二酮环丁烯硫醇钠的结构，通过元素分析，红外光谱及核磁共振进行了表征，并考察了它与常见金属离子的作用。实验表明，该化合物是一个优良的手性配体。     

2-[(1’S,2’R)-(2’-羟基-1’,2’-二苯基乙基)氨基]-3,4-二酮环丁烯硫醇钠的表征与应用

针对2-[(1’S,2’R)-(2’-羟基-1’,2’-二苯基乙基)氨基]-3,4-二酮环丁烯硫醇钠的结构,通过元素分析,红外光谱及核磁共振进行了表征,并考察了它与常见金属离子的作用。实验表明,该化合物是一个优良的手性配体。     

安庆催化裂解（DCC）汽油硫醇硫难以脱除的原因分析

采有无套脱臭Ⅱ型工艺，在较低的操作空速下对安庆催化裂解（DCC）汽油进行了脱臭试验。对安庆预碱洗DCC汽油的分析表明，其硫醇以C4及C5硫醇为主，另外还有C6－C8硫醇及大于C8的大分子硫醇，对脱臭汽油先进萃取浓度，再用气相色谱对其进行检测，无硫酸硫存在，由此可知，安庆DCC汽油中存在干扰硫醇硫测定的物质，使分析值偏大，这是安庆DCC汽油硫醇硫含量不合格及硫醇硫看似难以脱除的根本原因。     

合成(Z)-乙烯酮缩硒硫醇的新方法

炔基硒基锂盐与Cp_2Zr(H)Cl(Cp=η~5-C_5H_5)在THF中反应得到中间产物α-锆取代的乙烯基硒基锂,接着与卤代烃反应得到α-锆取代的乙烯基烃基硒醚,进一步与烷基硫氯反应得到(Z)-乙烯酮缩硒硫醇。上述反应有很好的区域选择性和立体选择性。     

二氰基二硫纶·邻菲咯啉-5,6-二酮混配锰(Ⅱ)、铁(Ⅱ)和钴(Ⅱ)配合物的电子光谱

报道了新合成的标题配合物MLL’（L=mnt^2-,1,2-二氰基乙烯-1,2-二硫醇离子;L’=phen-5,6-dione,1,10-菲咯啉-5,6-二酮）在二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、乙二醇二甲醚、四氢呋哺、乙腈和二氯甲烷中的电子吸收光谱,在二甲基甲酰胺和：二甲基亚砜中的电子发射光谱．     

2-[（1＇S，2＇R）-（2＇-羟基-1＇，2＇-二苯基乙基）氨基]-3，4-二酮环丁烯硫醇钠的表征与应用

针对2-[（1’S，2’R）-（2’-羟基-1’，2’-二苯基乙基）氨基]-3，4-二酮环丁烯硫醇钠的结构，通过元素分析，红外光谱及核磁共振进行了表征，并考察了它与常见金属离子的作角。实验表明，该化合物是一个优良的手性配体。     

4-苯基嘧啶-2-硫酮互变异构的理论研究

采用B3LYP/6-311 G＊＊方法,计算并考察了4-苯基嘧啶-2-硫酮分子的硫醇式和硫酮式构型进行结构互变质子迁移的两种可能途径：（a）分子内质子迁移,（b）水助质子迁移.计算结果表明,途经（b）所需要的活化能较小,氢键在降低反应活化能方面起着重要作用.Onsager自洽反应场溶剂模型用于水相的计算,并探讨了水溶剂化效应对异构化过程的几何结构和能量的影响.