PT-28在硝酸体系中萃取三价镧系元素的研究

系统研究了２－乙基已氧基甲基膦酸二（２－乙基己基）酯（代号ＰＴ－２８）在硝酸介质中萃取三价镧系元素的行为，讨论了萃取剂浓度的变化、硝酸钠的浓度及温度变化对萃取率的影响，并对ＰＴ－２８萃取ＨＮＯ３的机理进行了探讨。     

PT-28对常见无机酸和有机酸的萃取行为研究

系统地研究了2－乙基己氧基甲基磷酸二（2－乙基己基）酯（代号PT－28）对硫酸、磷酸、硝酸、高氯酸、盐酸和醋酸六种酸的萃取行为，发现PT－28对硫酸、磷酸、盐酸和醋酸均不萃取，只对硝酸和醋酸萃取，这与中性磷氧萃取剂甲基膦酸二甲庚酯（P350）和磷酸三正丁酯（TBP）对强酸的萃取有显著的不同，并对其萃取机理进行了讨论。     

2－乙基己基膦酸单2－乙基己基酯萃取铜

本文以正辛烷为稀释剂，研究了２－乙基己基膦酸单２－乙基己基酯从硝酸溶液中萃取铜（Ⅱ）的动力学过程。考察了水相酸度、铜（Ⅱ）浓度、萃取剂浓度以及温度和介质等因素对萃取速率的影响，同时对萃取反应机理进行了讨论     

镧和钙在甲基膦酸二甲庚酯萃取剂中的分配及相互间分离的试验

位已经研究过混合稀土硝酸盐中各个稀土元素在甲基膦酸二甲庚酯中的分配情形,以及料液浓度、酸度和萃取剂浓度对稀土元素之间分离因数的影响。由于稀土矿中钙含量很高,在稀土元素萃取分离时,经常和镧在一起,并使最后的镧产品往往钙含量相当大,影响产品质量,因而试验镧和钙在甲基膦酸二甲庆酯中分配是需要的,可以更好地掌握各元素在萃取时的化学行为,寻找合适的分离条件,而这方面的工作尚未见报导。     

萃取含铬(Ⅵ)废水的研究

近年来,国外已有关于溶剂萃取法处理含铬(Ⅵ)废水的报导,如用磷酸三丁酯(TBP)萃取含铬(Ⅵ)废水,铬(Ⅵ)的回收率很高(99.5％),反萃液中铬盐浓度可达200克/升,此法已在工业上获得应用。国内也有人用TBP作过这方面的研究,还有人用胺类萃取剂萃取含铬(Ⅵ)溶液,另有多篇文献报导了有关铬(Ⅵ)的萃取,其主要目的是用于铬(Ⅵ)的萃取分析。本文对各种常用的国产萃取剂磷酸三丁酯(TBP)、三辛基氧化膦(TOPO)、二甲庚     

无机物的络合萃取研究Ⅲ对应溶液法测定丁基膦酸二丁酯和甲基膦酸二异戊酯萃取硝酸的平衡常数

本文利用推广的对应溶液法测定了丁基膦酸二丁酯(DBBP)和甲基膦酸二异戊酯(DAMP)萃取硝酸的平衡常数β_i和硝酸分子在两相间的分配常数Λ=(HNO_3)_0/(HNO_3)_0其结果: HNO_3/DBBP-C_6H_6体系 HNO_3/DAMP-C_6H_6体系 β_i=(DBBP·i HNO_3)_0/(DBBP)_0(HNO_3)~i β_i=(DAMP·i HNO_3)/(DAMP)_0(HNO_3)~i β_1=14.0 β_1=12.8 β_2=0.87 β_2=0.19 Λ=7×10~(-3) β_3=0.07 Λ=6×10~(-3)     

仲丁基膦酸单烷基酯对钪(Ⅲ)、钇(Ⅲ)和镧系离子(Ⅲ)的萃取机理研究

研究了仲丁基膦酸单正癸酯(HA)和仲丁基膦酸单正十二酯(HL)在盐酸介质中对sc(Ⅲ)、Y(Ⅲ)、Ln(Ⅲ)(镧系离子)的性能和机理。实验结果表明,这两种新萃取剂在盐酸介质中萃取稀土离子属于阳离子交换机理。萃取反应的平衡常数:萃取刺是HL时,Sc为6.79±0.04,Y为3.08±0.05,Gd为-0.086±0.01;萃取剂是HA时,Sc为6.99±0.02,Y为3.20±0.04,Gd为0.045±0.02,还计算了热力学函数的数值,比较了两种仲丁基膦酸单炕基酯萃取稀土离子的性能通过饱和萃合物的ZR和NMR谱的研究,证实其萃取反应的机理为:Sc~(3+)+2(HR)_(2(0))≒ScR_3(HR)_((0))+3H~+;Gd~(3+)+2(HR)_(2(0))≒GdR_3(HR)_((0))+3H~+;Y~(3+)+3(HR)_(2(0))≒Y(HR_2)_(3(0))+3H~+;HR=HA、HL。     

HEH（EHP）从硝酸中萃取钕的动力学

本文用单液滴法研究了2—乙基已基磷酸单2—乙基已酯(HEH(EHP))(简写为 HA)—环已烷从硝酸介质中萃取钕(Nd~(3+))的速率,考察了水相浓度酸度和萃取剂浓度等因素对萃取速率的影响,并用滴体积法测量了油水界面的张力。由吉布斯曲线推测了萃取剂分子在体相中聚集和在界面上吸附的情况。在综合速率方程和界面特性的基础上提出了萃取过程的可能机理。     

HEH[EHP]从硝酸介质中萃取Fe(Ⅲ)的动力学

本文在298±1K下,用恒界面池法研究了2-乙基已基膦酸单(2-乙基己基)酯(HEH[EHP],HA)-正庚烷-lmol·dm~(-3) (Na,H)NO_3体系萃取Fe(Ⅲ)的动力学。用电位法检测水相中Fe(Ⅲ)浓度随时间的变化。实验表明,苹取速控步骤发生在两相交界处,并考察了水相酸度,苹取剂浓度及介质浓度对初始正向萃取速率的影响。     

HEH(EH)P对碱土金属离子萃取平衡的研究

本文采用两相滴定法测定了2-乙基已基膦酸2-乙基已基酯(简称HEH(EH)P)的某些基本常效.研究了用HEH(EH)P在煤油溶剂中萃取碱土金属Ca,Sr等的平衡.在有机相中,金属-萃取剂的萃合物组成分别是CaA_2·2HA和SrA_2·2HA它们的表观萃取常数分别为lgK_(1·2)~ca=-4.14,lgK_(1·2)~(sr)=-4.30.     

手性四薄荷基亚甲基双膦酸酯的制备与性质表征

膦酸及其酯的衍生物是有机磷化合物中重要的一部分,已被广泛应用于医药、农药、表面活性剂、金属防腐剂、高分子材料、工业软水剂等化工领域.其所含有的P—C—P键和烷氧基有许多可能的结构变化,是个很好的合成子.用亚甲基双膦酰二氯和薄荷醇反应,合成了手性四薄荷基亚甲基双膦酸酯(L2),并对其进行了IR、EA、1HNMR、31P NMR和CD等性质表征.用该双膦酸酯合成了三种新的配合物,并进行了红外表征.     

石油硫酸萃取铜的研究——Ⅰ 石油硫醚和二丁硫酸萃取Cu~(2 )的比较

铜矿中的贫矿、废矿、尾矿难以用火法冶炼,而将矿石用酸溶解后采用液液萃取的湿法冶金的方法很为合适。萃取法的一个核心问题是寻找一个优良的萃取剂。铜的萃取剂已有多种,通常有价格贵及萃取量不够大的缺点。英国专利曾报导用硫醚类化合物作铜的萃取剂,其中以二丁硫醚最为优良。作为萃取剂,硫醚类化合物具有许多优     

DMDHOPDA萃取Gd(Ⅲ)

合成新型萃取剂四取代不对称酰胺荚醚:N,N'-二甲基-N,N'-二己基-3-氧戊二酰胺(DMDHOPDA).研究其在氯仿中,以硝酸为介质,萃取Gd(Ⅲ)的反应机理.通过考查硝酸浓度,萃取剂浓度和温度对分配比的影响,得到了DMDHOPDA萃取Gd(Ⅲ)的配合物组成,并计算出萃取反应的表观平衡常数和热力学函数.     

溶剂萃取法从氯化锌溶液中除铁(Ⅲ)

实验发现的协萃混合物[二(2-乙基己基)膦酸和2-乙基已基膦酸的煤油混合物]对于从氯化锌溶液中萃取铁(Ⅲ)具有相当高的选择性。本文主要研究了稀释剂、水相酸度、接触时间、温度及反萃剂浓度等参数对铁(Ⅲ)萃取和反萃取的影响。其最佳工艺条件为:水相酸度pH=0.5:萃取和反萃取温度为30～40℃;反萃剂盐酸浓度为6mol/L;萃取和反萃取级数分别为2～3级和3～4级。此外,测定了有机混合物的最大载荷(35.22g/L)及萃取剂的循环使用的效率同题。最后对协萃的机理进行了初步探讨,得出了协萃图,算出了协萃系数(R=3.82)。     

络合萃取3-氯苯酚的平衡研究

3-氯苯酚(3-Chlorophenol,3-CP)是一种重要的化工原料,但也是一种毒性较大的环境污染物.本文使用最常用的萃取剂——磷酸三丁酯(TBP)为络合剂,四氯化碳为稀释剂,详细探讨了磷酸三丁酯萃取3-氯苯酚的平衡时间、络合剂种类和浓度、体系的pH、溶质浓度等因素对萃取效果的影响;还比较了四氯化碳、磺化煤油对萃取分配比(D)的影响;同时使用红外光谱定性分析了其络合萃取过程,并建立了萃取模型.实验发现:在常温下,振荡频率为(200±10)rpm,振荡2h,即可达到萃取平衡.与三烷基胺和2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯相比,TBP是萃取3-氯苯酚最好的萃取剂;且萃取分配比随萃取剂浓度的增大而增大.体系的pH是影响萃取效率的关键因素,在pH3～4.5范围内其萃取效果最好.四氯化碳作为稀释剂比磺化煤油好.分配比随溶质3-氯苯酚浓度的减小而增大,这也正是络合萃取的优势.红外光谱分析表明,TBP萃取3-氯苯酚是氢键作用机理,体系的pH不影响萃取机制.根据实验结果和萃取机理,建立了萃取模型,其表观络合萃取反应平衡常数为316.8L·mol-1.本研究结果不仅为萃取理论的发展提供了数据,同时也为3-氯苯酚的提纯及工程处理含酚废水、乃至酸性有机废水的治理提供了参考依据.     

稀释剂对HEHEHP萃取锌（Ⅱ）的影响

研究了不同稀释剂中，２－乙基己基膦酸单（２－乙基己基）酯从硝酸介质中对Ｚｎ（Ⅱ）的萃取，其萃取能力在不同稀释剂中按正己烷〉四氢化碳〉苯〉氯仿的顺序变化。萃取平衡常数与稀释剂的极性参数ＤＰ、Ｓ间呈线性关系。     

中性磷类萃取剂从盐酸体系中萃取铀(Ⅳ)

由于U(IV)在空气中的化学稳定性较差,因此有关溶剂萃取U(IV)的研究文献报道甚少.近年来,发现不同价态铀在进行化学交换时有明显的同位素富集效应后,溶剂萃取U(IV)的研究引起了人们重视.Kiwan等自1971年起连续报道了HDEHP从过氯酸、盐酸和硫酸介质中萃取U(IV)的研究.Solovkin研究了TBP从硝酸介质中萃取U(IV)的机理并计算了它们的平衡常数.陈金榜等报道了TTA和TBP混合萃取剂对U(IV)的协同萃取.最近冠醚萃取剂也已用于从盐酸介质中萃取U(IV). 中性磷类萃取剂磷酸三丁酯(TBP)和三辛基氧化膦(TOPO)仍是目前应用较广的两种萃取剂.它们从氯化物介质中萃取金属离子的能力远大于硝酸盐.对四价锕系元素的     

三-((2-(N,N-二乙基乙酰胺基)氧基)乙基)胺萃取Th的研究

以三-((2-(N,N-二乙基乙酰胺基)氧基)乙基)胺为萃取剂,1,2-二氯乙烷为稀释剂,研究从硝酸一苦味酸溶液中Th(Ⅳ)的萃取行为。讨论了水相中苦味酸根浓度、萃取剂浓度对Th(Ⅳ)分配比的影响,也对萃取机理进行了初步探讨。     

甲基膦酸二甲庚酯与硝酸络合萃取的研究

近年来国内用于轻希土元素的生产,但有关甲基膦酸二甲庚酯萃取机理的研究却很少,只有Е.В.Михлин测定该化合物的异构体与三价铈的萃取分配常数。有关工厂希望我们开展这方面工作,这些研究对生产掌握合理的操作条件是有意义的,同时对甲基膦酸二甲庚酯的分析也会有一定的参考价值。     

惰性稀释剂的性质对萃取的影响

本文将萃合物在有机相中的状态分为共价键分子和离子键分子两类来讨论稀释剂影响的规律性,对于这两类萃取系统,分别提出了分配比（Ｄ）与有机相的平均溶解度参数（δ）及与介电常数（ε）间的近似失系。从这观点出发,讨论了稀释剂的性质和浓度对分配比的影响以及惰性稀释剂与萃取剂产生协同作用的条件。 对于ＴＢＰ萃取硝酸和硝酸铀酰,丁醚萃取三氯化铁和硝酸以及ＴＢＰ萃取高氯酸的稀释剂影响的规律性进行了实验研究。发现固定萃取剂的浓度改变稀释剂时,前两系统分配比的变化与稀释剂的δ有一定的关系,而对后三系统,以ＩｇＤ（或ＩｇＫｃ）对Ｉ／ε作圆时近似地得到直线。若用丁醚萃取硝酸或三氯化铁,以１,２－二氯乙烷或硝基苯作稀释剂时,发现它们与萃取剂有协同作用。