五员环烷在铂重整条件下的转化

甲基环戊烷与二甲基环戊烷,在450°～470℃,20气压,空速1.0～6.0(体积/体积/小时),氢油分子比6:1等条件下,分别通过铂重整催化剂,所得产品,根据前文所述之方法进行分析。现将产品分析结果,列于下表:     

二烷基亚磷酸氢酯的合成

二烷基亚磷酸氢酯一般常以三氯化磷与醇作用来制备。近来亦有用三氯化磷与含水醇作用来制备二乙基及个别其它高级二烷基亚磷酸氢酯的报导,但除二丁基亚磷酸氢酯外,其余产率均不高,未能表明在低产率的反应体系中水的作用。表1     

电子酸性催化剂双重性的研究 Ⅳ.铂硅铝的异构化性能与表面性质

本报报导不同铝含量铂硅铝的异构化等反应性能、表面性质及中毒作用。催化剂制法是:以铂氯酸水溶液在室温下浸渍焙烧过的粒状硅铝,然后在110°烘干,制得氧化铝含量不同但配制铂含量固定为0.5重％(分析结果表明实际铂含量在0.43～0.47％之间)的铂硅铝。钠中毒方法有二:一为担体中毒法,即先以醋酸钠溶液浸渍担体,经烘干与焙烧,再用铂氯酸溶液浸渍,然后烘干;另一为催化剂中毒法,即以醋酸钠溶液浸渍铂硅铝,然后烘干。所用正己烷异构化反应条件为:430°;20氢压;空速1.0;氢烃体积比500:1。苯加氢和加氢异构化的相应条件为:380°;30;1.0;2000:1。     

介孔纳米二氧化锆的微观结构及其应用

在无任何稳定剂存在的条件下, 用固态反应-结构导向合成出了介孔纳米二氧化锆分子筛. 所得产品拥有层状或MSU结构, 比表面明显高于文献值, 同时, 其介孔纳米特性稳定性高, 在较高温度下仍能维持. 将该样品引入到甲醇合成用Cu基催化剂后赋予催化剂纳米尺度, 从而改变了催化剂的理化结构和电荷性质, 使Cu基催化剂显示较高的催化活性和优良的选择性. 由不同制备方法所得催化剂反应性能的差异, 探讨了甲醇合成催化剂的可能活性位结构.     

黄酮类化合物研究——XIV.一步法合成β-二氢萘黄酮类似物

作者采用1-乙酰-2-萘酚在六氢吡啶催化下与芳香醛反应,制备羟基萘查尔酮。然而实验结果却未得到预期的缩合产物,得到的唯一产物是环合产物——β-二氢萘黄酮类似物。此种在六氢吡啶催化下,由β-萘酚乙酮直接环合成β-二氢萘黄酮类似物的方法至今未见文献报道。为了研究一步法合成β-二氢萘黄酮类似物的适用性,作者用1-乙酰基-2-萘酚(Ⅰ)及邻羟基苯乙酮衍生物(Ⅱ)分别作起始原料,在六氢吡啶催化下,与取代的苯甲醛反应。在相同的实验条件下,前者得到β-二氢萘黄酮(Ⅲa—g),后者均为查尔酮类似物(Ⅳa—e)。两者产物结构式分别如下:     

酯化反应法制备两亲性接枝共聚物PE-g-PEO

通过含马来酸酐的聚（乙烯-对甲基苯乙烯）（PE-pMS)共聚物和含烃基末端基因的聚氧化乙烯（PEO）之间的酯化反应，制备了系列高分子量的两亲性接枝共聚物-聚乙烯接枝聚氧化乙烯（PE-g-PEO)。改变实验条件可以控制PE-g-PEO接枝共聚物的结构组成与分子量等。利用核磁共振氢谱（^1H NMR)和Fourier变换红外光谱（FTIR）对所得两亲性接枝共聚物的结构组成进行了分析。     

利用贮氢材料分离和纯化氢气

一、概述氢是重要的工业原料,随着工业生产和新技术的迅猛发展,对氢的需求也在成倍增长,据报导,1990年资本主义国家的氢产量将突破10000亿标米~3。氢的主要来源有:水电解制氢、分解氨和甲醇制氢、石油裂解和天然气中的氢以及各种工业含氢弛放气。七十年代以来,电子工业(半导体器件、集成电路等)及材料、冶金和化学工业中,对氢气的纯度提出更高要求(99.999～99.99999％),由此发展了一系列氢气分离和纯化技术,大致包括以下几种: (1)催化吸附法:常温条件下利用催化剂去除原料氢气中的杂质O_2和CO,并用各种吸附剂选择吸附     

酒石酸的电离常数及其和18种金屬离子的絡合常数

关于酒石酸和金属离子的絡合物的研究工作很多,已发表的論文在170篇以上,但不同作者用不同的方法所得的結果,却有很大的分歧,而对于碱金属的絡合物则沒有人研究过,一般认为不发生絡合反应。我們根据对丁二酸的研究結果,推想酒石酸与碱金属也可能生成絡合物,并用精确到±0.005pH的酸度計,使用pH滴定法进行測定,証明有ML和MHL两种絡合物存在。这一結果使得酒石酸的电离常数及其与大多数金属离子的絡合常数都須重新測定。表1及表2列出实驗結果和同样条件下的文献数据的比較。     

催化色谱的某些特征及规律性 Ni-SiO_2上丙烯加氢反应的考察

应用色谱技术及原理研究催化反应,近年来受到一些学者的注意。如用吸附色谱法考察催化剂的表面性质,微型催化色谱技术研究催化反应机理等。关于色谱过程中进行的催化反应的研究(我们简称为催化色谱),以其具有某些特点,而最引起人们的兴趣:如研究反应进行过程中的吸附及反应机理,所得结果较静态法更接近实际情况;通过催化色谱过程可以建立一个独特的非稳定态系统,藉以研究某些特定条件下的催化作用(如产品阻抑作用消失时的反应速率,可逆反应中单向反应的研究等)。在催化色谱中,同时进行着催化反     

钢中白点内表面规则花纹的形成机制

结构钢氢含量偏高时,氢原子在缺陷处聚集形成氢分子,发生2H→H_2反应,在金属内部形成厚度约为10~(-3)mm的内裂,即白点。白点内充满氢气,计算表明,当钢中氢含量为4mL/100g时,室温时氢压可达10~5MPa。将白点断口在电子显微镜下放大到2000倍以上,在白点内表     

HBr对UF6+SiH4反应的催化作用研究

UF_6+SiH_4在温度低于140℃以下通常不能发生反应.我们最近在实验中发现,HBr气体可以在室温下催化该反应,使其快速进行,生成UF_4.等产物.本文研究了HBr对UF_6+SiH_4反应的催化作用及其反应动力学过程.1实验部分UF_6气体是兰州404厂产品,实验前用真空蒸馏和干冰温度(-78℃)下冷凝反复提纯,所得产品的纯度为99.9%.HBr按文献[2]方法实验室自制和提纯,产品经质谱鉴定,其中不含水分及其它杂质.实验装置以及UF_6浓度的实时测定仪器与文献[3]中报道的相同.由于UF_6气体活性很大,因此必须对反应系统进行严格地钝化处理,以避免UF_6与反应系统的金属材料或吸附的微量水分发生反应而影响实验结果的重现性.2 结果与讨论     

双(环己烯基环戊二烯基)IVB族金属衍生物的合成和加成反应

前文我们报道了烯丙基、α-丁烯基和环戊烯基环戊二烯基IVB族金属衍生物的合成和与卤化氢、卤素的加成反应及取代反应。 本文报道按文献[1,2]方法由环己烯基环戊二烯基钠与IVB族金属氯化物反应制得双(环己烯基环戊二烯基)IVB族金属二氯化物(化合物2,4,5)(表1)。     

氟代乙烷热消除反应的理论研究

在一般情况下,卤代烷可以发生1-1和1-2消除卤化氢的反应: 其中1-1消除反应的产物是单线态卡宾。但是对氟代乙烷消除氟化氢的反应在没有取代基的情况下1-1消除实验上没有观测到。本文从理论上对以上反应进行了研究。     

直接胺化绿色合成芳胺研究新进展

芳胺不仅是广泛应用于染料、农药、医药、橡胶助剂及异氰酸酯生产的重要有机化工原料,也是重要的精细化工中间体,其传统合成方法都是多步骤的.以苯胺为例,需先将苯硝化,再对硝基苯进行催化加氢或其他条件下的还原[1～6],或用苯酚、卤代苯与氨基置换而得到[7～10].这些方法原子利用率低,操作条件苛刻,副产物多,对环境危害大,因而不符合可持续发展的需要.直接胺化合成苯胺将多步反应     

N8、N10合金钢高压加氢管的焊接

德意志民主共和国牌号 N8、N10两种低合金抗氢钢具有满意的抗氢性能,和良好的抗蠕变性能(化学成分见表1,机械性能见表2),可以代替18—8铬镍不锈钢,作为200大气压、350℃高压加氢管道用。但是它们容易过热,有显微裂纹敏感性,在焊接上有困难,因而焊接接头质量是使用上述新材料的关键间题。     

用气体层析法微量测定有机化合物中的活泼氢

用气体层析技术来测定有机化合物的常见元素和功能团,近年来已为人们所重视。等曾简报了用气体层析技术与氢化铝锂反应来测定有机化合物中的活泼氢。本文报导用气体层析技术与格氏试剂反应(Zerewitnoff法)测定活泼氢的结果。在经典的Zerewitnoff法中,是借测量反应所生成的气体(甲烷)体积来換算求得活泼氢的含量,因此,溶剂和试剂的要求较高,     

三氢化铝的标准生成热

我们用弹式量热计测定了两批α-AlH_3样品的恒容分解能。所用样品(A和B)中的氢含量分别为9.64％和9.76％,杂质主要为LiAlH_4、LiCl、Al_2O_3和Al。主要实验结果列于表1和表2。     

3,7-二甲基茚满酮——多聚磷酸作用下甲苯与巴豆酸的反应产物

在我们合成硫氮杂(艹卓)的研究中,我们需要按照Sukh Dev的方法制备4-甲苯基丙烯基酮(Ⅰ)。用甲苯与巴豆酸在多聚磷酸的作用下,得到一种近于无色的液体(Ⅱ)。它有明显的羰基反应。但和我们从甲苯与巴豆酸酰氯在无水三氯化铝的作用下所得的浅黃色液体(Ⅰ),具有相同的化学成分,而有不同的物理性质,如下表:     

地层水促进原油裂解成气的模拟实验证据

原油裂解成气是决定深部油气资源勘探潜力和策略的关键,查明影响原油裂解成气下限、潜力大小及可能影响因素将为深层油气勘探提供科学依据.本文通过对比原油、原油加水及各种水介质的恒温(350℃)热解模拟实验,发现水在原油裂解成气过程中起着巨大的作用:①有水参与的情况下,天然气产量有明显的增加,这其中包括烷烃气和非烃类气体:烷烃气产量增加幅度为1.8～3倍;H2,CO2产量也有明显增加.表明水参与了原油裂解生气过程,为其提供了氢.因此,水的存在将大幅提高原油裂解气的潜力;②地层水中Mg2+对原油+水的反应有一定促进作用,使烷烃气总量、H2与CO2产量均有所增加;更为有意思的是,i-C4/n-C4与i-C5/n-C5比值具有明显的增加.说明地层水中Mg2+起到催化作用,在原油+水的反应中增加了歧化反应进程.本项研究对认识影响原油裂解气的因素、评价沉积盆地中的油气资源具有重要意义.     

鼓泡式光生物制氢反应器中光合细菌的生长及产氢

提出了一种新型的鼓泡式光生物制氢反应器,并将Rhodopseudomonas palustris CQK-01光合产氢菌在光生物制氢反应器中进行序批式培养,以葡萄糖为碳源底物,以590nm单波长光为光源,研究了不同鼓泡条件下光合细菌的生长、产氢及底物降解特性.实验结果表明,在光生物制氢反应器中适当鼓入氩气气泡可以有效降低反应器内液相氢浓度,减少产物反馈抑制作用,促进产氢性能的提高,并且不同鼓泡频率对光合细菌的生长和产氢有较大影响.实验中间隔3h鼓泡时光合细菌产氢性能最佳,反应器最大产氢量33.25mmol,光能转化效率为18.46%,产氢得率为1.79mol(H2)/mol(glucose),平均底物消耗速率为0.28mmolL-1h-1和平均产氢速率为0.50mmolL-1h-1.