染料基础理论研究——三、微扰分子轨道法(PMO)在染料发色中的应用

本文以HMO作为零级能量近似,以PMO作为一级能量修正,来研究所合成的偶氮染料体系中,偶氮基邻位上卤素原予Cl、Br、Ⅰ所产生的空间阻碍而引起的λ_(max)的转移规律(简称为空间效应)。并且以关联式δ△E=2β·△Pc-Na·K(θ) a来解释空间效应,同时提出空间效应系数K(θ)作为空间效应的表征量。     

休克尔(H■uckel)分子轨道法(HMO)

共轭分子是有机分子中一类极为重要的分子，无机分子中也有一些是共轭分子，这些共轭分子的化学活性和许多重要的物理化学性质都与其部分键的离域化密切相关。如氯乙烯中的C＝C键长（i38Pin）比一般双键（134pm）长，C－－CI键长（169pm）比一般C－－CI键（177pm）短。又如苯的六个C－－C键长相等（139pm），介于正常单键键长和双键键长之间。由此可见这种离域化的特点是使键趋于平均化。丁二烯的典型加成反应是1，4加成，还是1，2，加成，这表明反应时它的两个双键并不是相互独立的，也不是双键中某一个。键单独起作用，而是两个双键…     

改进的Hückel分子轨道方法(Ⅻ)——芳烃基多烯醛电子光谱的研究

本文针对芳烃基多烯醛(C_6H_5-(CH=CH)_n-CHO)提出了两种改进的Huckel分子轨道方法的方案:MHMO(Ⅰ)与MHMO(Ⅱ)。在MHMO(Ⅰ)中,假定直链与苯环中的C=C键的键积分为β,苯环中C-C键的键积分为β,直链中C-C键的键积分为β′=ηβ,C=O键的键积分为β″=1.5β。氧原子的库伦积分参数为h_0=1。其他Huckel假定不变。对η=β′/β提出了3个计算公式。在MHMO(Ⅱ)中,直链中的C-C键的键积分为β=0.65β,其他与MHMO(Ⅰ)假定一样。利用两种MHMO方法,对芳烃基多烯醛进行了计算,得到了它们的π—电子能级,分子轨道系数等。预示了芳烃基多烯醛的最大吸收波长或波数,与实验值符合较好。比HMO方法有非常明显的改进。     

改进的Hückel分子轨道方法——(Ⅲ)直链交替烯烃的MHMO计算

本文针对直链交替烯烃提出了一种改进的Huckel分子轨道方法。假定双键的共轭积分为β,单键的共轭积分为β’,其它Huckel假定不变。对于β’/β=η,提出了两个计算直链交链交替链烯的η的公式: η_1=0.7cosπ/(n_c+1)=0.7cosπ/(2n+1) η_2=0.75(n_c+7)/(n_c+9)=0.75(n+3.5)/(n+4.5) 利用两种η值,对n_c=4-50的直链交替烯烃进行了MHMO计算。予示了直链交替烯烃的最大吸收波长(或波数),与实验结果符合较好。与FEMO和HMO比较有非常明显的改进。考查了直链交替烯烃某些键的键级随碳原子数的变化,估计了直链交替烯烃的有关键长。     

改进的Hückel法(Ⅰ)——丁二烯的MHMO计算

Hückel的简单分子轨道理论(HMO)已有五十年的历史了,它对化学键理论的发展起了重大的作用。虽然量子化学目前已随着电子计算机的广泛应用,向着高精度的定量计算方面发展,但在总结大量实验事实、寻求规律性方面,近似的方法仍有实用价值。借助于HMO法总结协同反应的规律,得到了分子轨道对称守恒原理,从而对有机合成化学起了指导性的作用,乃是著名的例子。由于HMO法包含了许多假设,所以应用此法所取得的结果往往不完全与实验符合。例如HMO理论子期共轭多烯烃的电子吸收光谱的最长的波长带出现在     

改进的Hückel分子轨道方法(Ⅵ)——关于含杂原子超共轭体系的MHMO研究

在改进的Huckel分子轨道方法的第五报中,我们曾提出一个处理超共轭体系的甲基超共轭模型,对若干不含杂原子的链型与环型越共轭体系进行了计算,所得结果完全符合按键型所预示的规律:     

分子轨道方法在染料化学中的应用──Ⅲ 用HMO法计算偶氮化合物的吸收光谱

本文企图用ＨＭＯ法对简单偶氮化合物的吸收光谱作出定量计算。为此，计算了八个简单偶氮化合物的键级、电荷密度和能阶，并找到了它们的波数 和第一带跃迁能△Ｅ间的关联式 ■＝１８２５０＋１３０００△Ｅ。其计算结果和实验数据能较好符合，但此关联式不能用于第二吸收带。     

超滤在染料中的应用——液状活性染料研究

本文报导了用超滤法除去染料中的盐份是可行的,初步摸索了制备液状-K 型活性染料的最佳条件.     

一碘化N-(2-羟乙基)乙二胺盐在染料敏化太阳电池中的应用

文章利用超微铂电极,结合循环伏安法和电化学阻抗谱,研究了所制备的一碘化N-(2-羟乙基)乙二胺盐(HEEDAI)中,不同I2浓度对溶液中I3-的氧化还原行为及Pt电极/电解质溶液界面的影响;将HEE-DAI和1-甲基-3-丙基咪唑碘(MPII)分别作为I-供体,组成纯离子液体电解质组装成染料敏化太阳电池(DSSC),并比较了相应DSSC的光伏性能。结果表明,随着HEEDAI中I2浓度的增加,溶液中I3-的扩散系数逐渐减小;I2浓度为0.15 mol/L的HEEDAI所组装成的DSSC表现出较好的光伏性能;且与MPII相比较,HEEDAI所组装的DSSC具有较高的开路电压和填充因子。     

HMO理论在芳杂环聚合物中的应用(Ⅰ)——计算非醚聚苯基喹噁啉的模型化合物的π分子轨道能量

决定高分子化合物热稳定性的因素很多,除了化学结构以外,分子量大小、分子量分布、交联情况和结晶程度等都和热稳定性有密切的关系,但化学结构是最基本的决定性因素,分析一下各种高分子化合物的化学结构(例如主链是链状的,还是环状的;芳烃还是非芳烃;键能大小等),就可以初步得出高分子化合物热稳定性的大致规律。此外有人用Monte Carlo模拟(一种随机模拟)研究梯型聚合物的稳定性,结果证明梯型聚合物比链状聚合物稳定。现在我们用HMO(Huckel Molecular Oribital)理论计算芳杂环聚合物的模型化合物基态时成键π电子的总能量,并换算成每个成键π电子的平均能量,以此比较不同模型化合物的稳定性,从而再推论重复单元和模型化合物基本上相似的高分子化     

简析GGAJO2(H)型高压电源在电除尘器中的应用

简单介绍静电除尘和GGAJO2(H)刑高压电源的基本工作原理,分析电除尘器对高压电源性能的基本要求,提出了相应的启动运行方案,取得了良好效果。     

鱼类线粒体DNA(mtDNA)及其在分子系统学中的应用

应用线粒体DNA标记,分析种群间的遗传关系、确定种群地理格局、确定种群间的基因流以及确定物种进化显著性保护单元（EsU）,从而为分子系统学研究提供了一个新的具有很强操作性的科学手段。文中论述了鱼类线粒体DNA研究的最新进展,重点介绍了线粒体DNA标记在分子系统学研究中的广泛应用。     

氢键在构建超分子[Cu(C6H4NO2)2(H2O)3·H2O]中的作用

采用水热合成反应,合成了含有多种氢键网络的Cu(Ⅱ)的配合物[Cu(C6H4NO2)2(H2O)3·H2O]. 对配合物的单晶进行了X光衍射分析. 结果表明, 在化合物中存在着3种氢键,使化合物晶体构成了无限延伸的三维网络结构,形成了超分子. 晶体结构数据: 晶体属三斜晶系, 空间群为 P1, 晶胞参数为 a=0.695 77(5)nm, b=0.714 28(10) nm, c= 0.866 91(6)nm;α=68.386 0(12)o,β=68.439(5)o,γ=62.717(3)o, V= 0.345 54 (6)nm3, Z =2, F(000)=193,Dc=1.816 g/cm3, 最终收敛因子: R=0.026 9, Ωr=0.075 9. 讨论了氢键在构建[Cu(C6H4NO2)2(H2O) 3·H2O]超分子中所起的作用. 并对化合物的红外吸收光谱和紫外可见吸收光谱进行了分析指认.     

合成孔径雷达(SAR)在地质、灾害应用研究中的新进展

针对地质应用的需求,从SAR成像原理及发展现状,阐述了雷达在地质中的应用前景,总结了SAR方法在地质研究、地质灾害监测中的应用和特点,结合近年来国内外研究人员的最新研究成果,总结了SAR在地面目标的识别与分类、InSAR在地质遥感中对地面形变、地震及地质灾害监测中的优势和特点、地质研究与应用中常用的SAR处理方法.通过合理利用雷达数据,不断改进算法和模型,就能获得更加丰富的地质、地物的表象,为地质研究提供新的信息,克服人们难以达到或者由于客观条件而造成的地区数据缺乏的困难.     

平均数()、标准差(S)在体育工作中的应用

本文根据统计学的理论和方法,对统计学的两个基本数据平均数(?)、标准差(S)在体育工作中的作用做了三点探讨:①在选择参赛运动员中的运用;②在稳定性研究中的应用;③在原始数据、逻辑审核中的应用.文章试图对体育工作者在实际工作中提供理论参考.     

HMO计算方法在芳杂环高分子中的应用(Ⅱ)——关于聚苯基苯及其改进结构的稳定性的评价

通过苯或1,3-环己二烯合成的聚苯是不熔、不溶的交联聚合物,而用Diels-A1der反应合成的聚苯基苯却是一种可溶解于芳烃和卤代烃类溶剂并易于加工成型的线型聚合物.它有很高的热氧化稳定性,在空气中550℃开始分解.其合成反应式如下:     

刚体运动在微分几何中的应用及求法——曲线(一)

刚体运动是物理中一个很理想的概念,即指.一个物体在运动中,它的形状和大小不发生改变.在几何学里,刚体运动在某种意义上可以看作一种坐标变换.笔者刻画了正交标架与刚体运动的关系定理;作为应用,证明了在刚体运动下,作为确定一般空间曲线的形状和大小的完全不变量系统(孤长、曲率和挠率)保持不变;满足空间曲线的完全不变量系统的两条曲线可以重合.特别地,笔者总结出求两条给定曲线重合的刚体运动表达式的具体步骤,并给出一个实例加以阐述.     

FORTRAN语言程序中的图形处理——微型机在水工结构分析中的应用(一)

本文将FORTRAN语言程序和Z80汇编语言程序有机地结合起来,按照间接作图法和直接作图法在北极星 ADVANT AGE六型微型机上FORTRAN 语言程序中进行图形处理。为在该微型机系统上运用 FORT-RAN语言编程的用户在FORTRAN语言程序中间接作图或直接作图提供了一种可行的基本手段。     

地理信息系统(GIS)在土壤侵蚀研究中的应用

地理信息系统强大的空间数据处理能力 ,使其在众多领域和部门中得到了广泛应用 .本文在概述地理信息系统的建立与应用的基础上 ,对其在国内外土壤侵蚀研究中的应用进行了简要的回顾 .在概述1 37Cs示踪技术研究土壤侵蚀的同时 ,展望其与地理信息系统结合在土壤侵蚀研究中的应用方法及前景