手性二噁唑啉和二噁唑啉吡啶的合成

以手性氮基醇为起始原料．经过酰化．氯代和环合反应．合成了两类手性二噁唑啉配体：三齿型的二噁唑啉吡啶(1)和二齿型的二噁唑啉(2)．比较了不同的合成方法，分析鉴定了相关合成中间体．观察到二噁唑啉在硅胶中的分解开环．     

高灵敏度分光光度法测定痕量锌

在阳离子表面活性剂溴化十六烷基吡啶(CPB)存在下,利用新三氮烯试剂1-(4-硝基苯基)-3-(4-安替吡啉基)-三氮烯(NPBPT)通过湿法消解对食用面粉和人发中的痕量锌进行分光光度测定.结果表明,配合物的最大吸收波长为520 nm,摩尔吸光系数为1.89×105L·mol-1·cm-1,锌在0～400μg/L范围内符合比尔定律.     

宜宾煤中氮的形态及其变迁规律研究

利用X射线光电子能谱(XPS)，研究了宜宾煤及其煤焦中氮的官能团结构，分析了氮官能团在热解过程中的迁移。所有煤焦在马弗炉上制取，制焦温度分别为700、900、1100℃。研究结果表明，宜宾煤中氮的官能团有4种，即吡啶(N—6)、吡咯(N—5)、质子化吡啶(N—Q)和氮氧化物(N—X)，其中吡咯含量最大，煤中的N—X就是N—O，是煤中吡啶结构氮与氧直接结合的结果。在700℃热解时，由于煤的脱氧脱氢，吡啶酮和N—O均向吡啶转化，N—Q基本不变。当热解温度升高到1100℃时，N—Q完全分解，残留在煤焦中的氮为吡啶结构，当有氧气存在时被氧化成吡啶酮和N—O。     

1-(4-硝基苯基)-3-(4-安替吡啉基)-三氮烯的合成

通过重氮盐的氮偶联反应,合成三氮烯类新试剂.质谱、红外光谱和核磁共振数据证实产物为1-(4-硝基苯基)-3-(4-安替吡啉基)-三氮烯.     

双核Cu(Ⅰ)配合物的研究——Ⅰ.双齿氮配体的Cu(Ⅰ)双核物的合成,表征及电化学性质

本文通过CuCl与双齿氮配体反应得到四个新的双核一价铜配合物[Cu(L_2)Cl]_2(L_2分别为2-氨基吡啶;1,10-啡咯啉;2,9-二甲基-1,10-啡咯啉,4,7-二苯-2,9-二甲基-1,10-啡咯啉)。通过元素分析,等离子光谱,红外光谱和电子光谱对其进行了表征;测定了这些配合物的电导及氧化电位和还原电位。研究结果表明,这些配合物为氯桥联结构,没有端基 Cu-Cl 键存在。     

抗血小板药氯吡格雷的合成探讨

抗血小板药氯吡格雷的合成,主要有三条途径且各有特点。其中一个途径是以α-羟基(2-氯)苯乙酸为原料,经拆分、酯化后与苯磺酰氯反应生成具有强的离去基团(-αPh)的手性中间体,然后与4,5,6,7-四氢噻吩并[3,2-c]吡啶在碳酸钾的催化下发生双分子亲核取代反应,构型翻转生成氯吡格雷,它适合于工业化生产,可以作为优选的工艺路线。     

调吡脲生产废液中甲苯和2-氯-4-氨基吡啶的回收利用研究

对调吡脲(氯吡脲/CPPU)生产过程中产生的废液中的甲苯和2-氯-4-氨基吡啶进行了回收利用研究,考察和优化了处理条件,得到甲苯的最佳回收工艺路线:用0.1 mol/L硫酸处理液与废液按1∶30的质量比加热回流2 h,经分液、干燥、过滤、蒸馏后得到回收甲苯,经气相色谱检测,纯度为99.4%.进一步对处理过甲苯的废液进行2-氯-4-氨基吡啶的回收研究,得到2-氯-4-氨基吡啶回收的最佳工艺条件为:废液pH为12～13,萃取时间为6 min,进行萃取剂与废液体积比为2的5级错流萃取,回收率达到94%以上,经液相色谱检测,纯度达到97.5%,实现了废弃物资源化利用的目的.     

1-(4-安替吡啉基)-3-(4-溴苯基)-三氮烯的合成及其性质初步研究

本文报导1-(4-安替吡啉基)-3-(4-溴苯基)-三氮烯的合成及其性质初步研究和纯化方法。实验表明,结果令人满意。     

2,3-双-(2-吡啶)喹喔啉-CuⅡ配合物的合成、表征及晶体结构

报道了配合物[Cu(DPQ)2(ClO4)](ClO4)·H2O·0.5CH2Cl2·CHCl3(DPQ=2,3-双-(2-吡啶)喹喔啉)的合成及表征(元素分析、电导、红外和紫外光谱).室温X-射线单晶衍射分析结果表明,标题配合物(C37.5H28Cl6CuN8O9,分子量=1010.92)处于正交晶系,Pmmn空间群,a=1.0547(2)nm,b=1.1819(2)nm,c=2.0014(4)nm,V=2.4949(9)nm,Z=2,Dc=1.346g/cm3,F(000)=1024,μ(MoKα)=0.813mm-1.最终精修得到的R及wR因子分别为0.0452和0.1070,独立衍射点个数为2367.配合物由分立的[Cu(DPQ)2(ClO4)] 阳离子,未配位的ClO4-阴离子和溶剂分子组成.中心Cu 离子分别与两个DPQ配体上的4个吡啶氮原子以及高氯酸根上的一个氧原子配位,其配位几何构型为理想四方锥.两个DPQ配体仅通过吡啶氮原子与Cu 离子螯合配位,形成两个七元环.此外,结构中两个平行喹喔啉环之间存在着π…π堆积相互作用.     

2—烃基喹噁啉的合成

邻苯二胺与α—溴代酸酯反应,产物经氧化后生成2—羟基—3—烃基喹噁啉■(R=-CH_3,-C_2H_5,-CH_2CH_2CH_3,-CH_2(CH_2)_2CH_3,-CH_2CH(CH_3)_2,-CH_2(CH_2)_4CH_3)。2—羟基—3—烃基喹噁啉(R=-H,-CH_3,-C_2H_5,-CH_2CH_2CH_3,-CH_2(CH_2)_2CH_3,-CH_2CH(CH_3)_2,-CH_2(CH_2)_4CH_3,-C_6H_5)转变成2—氯—3—烃基喹噁啉后,与肼作用生成2—肼基—3—烃基喹噁啉,后者用氧化汞处理得到2—烃基喹噁啉■(R=-H,-CH_3,-C_2H_5,-CH_2CH_2CH_3,-CH_2(CH_2)_2CH_3,-CH_2CH(CH_3)_2,-CH_2(CH_2)_4CH_3,-C_6H_5)。     

吡啶类叔胺和对苯二甲酰氯纯度对聚对苯二甲酰对苯二胺分子量的影响

本文研究了在N—甲基吡咯烷酮(NMP)—C_aCl_2溶液体系中加入吡啶、2—甲吡啶、2.6—二甲基吡啶等叔胺对对苯二甲酰氯(TPC)与对苯二胺(PDA)缩聚反应的影响。结果表明:当TPC纯度大于96.67％时,和PDA低温溶液缩聚加入2—甲基吡啶可以大幅度提高聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)的分子量。在NMP—8％C_aCl_2溶液体系中,当单体浓度为0.4m/l,2—甲基吡啶为0.6m/l时,PPTA的对数比浓粘度可达6.71。     

1-(6-氯己基)-3-甲基咪唑氯盐离子液体载体的合成

探讨了新型离子液体载体1-(6-氯己基)-3-甲基咪唑氯盐的简便、高产率的合成方法。先以氯取代醇和氮杂环化合物(N-甲基咪唑、吡啶)为原料,采用一步法合成了一系列带有羟基的功能化离子液体中间体,然后选择其中在室温下呈液态且对于空气和水稳定的1-(6-羟己基)-3-甲基咪唑氯盐,与氯化亚砜发生分子内的亲核取代反应,合成了新型离子液体载体1-(6-氯己基)-3-甲基咪唑氯盐。合成的4种中间体及目标产物采用红外光谱和核磁共振谱1H NMR等对其结构进行了表征。     

氮肥增效剂和食盐对水稻增产效果的研究

我组通过培育试验,初步探明了氮肥增效剂[即2—氯—6—(三氯甲基)吡啶,以下简称氯啶]和氯根在水田土壤中的硝抑效应,对水稻施用食盐(氯化钠)的肥效机理有了新的认识。为使这一类硝化抑制物质在农业生产上发挥应有的作用,两年来,我们进行了一系列田间肥效试验,探讨水稻施用氯啶和食盐的有效条件与方法,现将初步研究结果整理如下。     

氰基吡啶羟基化转化菌的筛选初报

吡虫啉(imidacoprid)由于高效、低毒、对环境基本无污染等优势，是农药化合物在近10年来开发研究的主要品种之一^[1-5]，也是我国“十五”发展规划中要重点发展与支持的项目^[6]．迄今国内外此类农药基本上都用化学方法合成^[7-8]，以3—甲基吡啶为原料，通过氯化等步骤合成2—氯，5—甲基吡啶中间体，进而合成所需农药．但由于化学方法的限制，在合成2—氯，5—甲基吡啶时存在产率低，纯度差，反应条件苛刻等一系列问题，故对此类农药的大规模的应用带来很大的限制．     

液质联用法测定水稻中烯啶虫胺及其代谢物

建立了测定水稻中烯啶虫胺及其代谢物2-[N-(6-氯-3-吡啶甲基)-N-乙基]氨基-2-甲基亚氨基乙酸(CPMA)、N-(6-氯-3-吡啶甲基)-N-乙基-N'-甲基甲脒(CPMF)的液相色谱-质谱检测方法.水稻样品采用QuEChERS前处理技术,经Shim-pack GIST C18色谱柱分离,采用电喷雾正离子模式...     

二甲基和三甲基吡啶铈(Ⅳ)氯化物的研究

继皮考啉铈(Ⅳ)氯化物的合成和研究以后,我们又合成了2、4-二甲基吡啶铈(Ⅳ)氯化物、3、5-二甲基吡啶铈(Ⅳ)氯化物和2、4、6-三甲基吡啶铈(Ⅳ)氯化物,并进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱、电导测定以及热稳定性的测定。     

6-氯吡啶-3-甲醛的简便合成

根据Komblum反应原理,采用二甲亚砜(DMSO)氧化2-氯-5-氯甲基吡啶,一步反应得到6-氯吡啶-3-甲醛．考察了反应时间、反应温度和催化剂用量等因素对产物收率的影响,确定了较佳反应条件：2-氯-5-氯甲基吡啶加mmol,碳酸氢钠40mmol,碘化钾10mmol,DMSO100mL,反应时间8h,反应温度100℃,产物收率可达到76．2％．     

4—取代苯基—3,5—二(2—吡啶基)—1,2,4—三唑的合成及表征

以2—甲基吡啶为超始原料,经多步反应合成了二(2—吡啶)酰肼,后者与取代苯胺偶磷氮基化合物作用,合成了四种新的三芳基三氮唑。它们的组成和结构均经元素分析,IR、~1HNMR、MS 确定。     

紫外分光光度法测定水中氰化物

水中氰化物的测定,常用的有比色法,即吡啶—盐酸联苯胺法,吡啶(异烟酸)—吡唑啉酮法,吡啶—巴比土酸法,以及气相色谱和离子选择性电极法。这些方法适用于低含量的测定,较高含量的污水需稀释后才能测定,往往引起较大的误差,而银量法滴定常只用于含量大于50μg/ml的水样。因此,对含氰在5—200μg/ml范围的污水,有必要采用更简便、合适的方法。     

煤中吡咯型和吡啶型氮热解稳定性研究

运用Gaussian98程序,采用密度泛函法,在6-311 G(2d,2p)基组水平上,对吡咯型氮和吡啶型氮这两种煤中氮的主要存在形态在热解过程中可能产生的自由基进行了量子化学理论计算,通过对这几种自由基热裂解反应的活化能的比较,表明吡啶型氮较吡咯型氮稳定,在热解过程中吡咯型氮会比吡啶型氮提前发生环裂而释放出来．