层柱化合物苯膦酸锆及其衍生物的制备与表征

研究了苯膦酸锆Ｚｒ（Ｃ６Ｈ５ＰＯ３）２·ｎＨ２Ｏ及其混合配体形式的衍生物磷酸苯膦酸锆Ｚｒ（Ｃ６Ｈ５ＰＯ３）２－ｘ（ＨＰＯ４）ｘ·ｎＨ２Ｏ的不同制备方法,其中ｎ,ｘ的值随实验条件的不同而不同。实验证明,这类化合物具有典型的层状结构,而且其层间距离在不同条件下可以有不同的结果。由ＸＲａｙ粉末衍射法及元素分析的结果可知,ＨＦ酸络合法制得的Ｚｒ（Ｃ６Ｈ５ＰＯ３）２·５Ｈ２Ｏ的层间距为１５１ｎｍ;ＨＦ酸络合法和交换法制得的Ｚｒ（Ｃ６Ｈ５ＰＯ３）２－ｘ（ＨＰＯ４）ｘ·ｎＨ２Ｏ的层间距分别为１４９ｎｍ和１５８ｎｍ;当磷酸大大过量时,将形成间层型结构,层间距为２４１ｎｍ。这类化合物的结晶水含量影响层间距,但不影响层状结构及结晶度。     

葡萄糖和果糖的速差动力学光度法同时测定

利用葡萄糖和果糖与 ２,４二硝基酚在强碱性介质中反应生成红色化合物的反应速度差,建立了光度法同时测定葡萄糖和果糖的速差动力学法．当 Ｎａ Ｏ Ｈ 浓度为 １６×１０－ ３ ｍ ｏｌ／ Ｌ,２,４二硝基酚浓度为 １２×１０－ ３ ｍ ｏｌ／ Ｌ,分别在 ５０℃下反应 ８ｍ ｉｎ 和 ５５℃下反应 ６ ｍ ｉｎ 时,同时测定葡萄糖的线性范围为 ０～９６０×１０－ ３ ｍ ｏｌ／ Ｌ,果糖的线性范围为０～２００×１０－ ３ ｍ ｏｌ／ Ｌ．对葡萄糖与果糖浓度比为１５∶１～１∶１ 的混合液进行回收试验,回收率为９６３％ ～１０５３％ ．该方法已用于果葡糖浆的分析     

过渡金属及稀土元素的锌钨，钒钨杂多酸钾热稳定性研究

报道了Ｋ８Ｍ（Ⅱ）ＺｎＷ１１Ｏ４０Ｈ２·ＸＨ２Ｏ及Ｋ１３。［Ｌｎ（ＺｎＷ１１Ｏ３９）２］·ＸＨ２Ｏ，Ｋ９Ｖ３ＣｏＷ９Ｏ４０·ＸＨ２Ｏ和Ｋ１５［ＣＳ（Ｖ３Ｗ９Ｏ３９）２］·ＸＨ２Ｏ的热稳定性研究结果．指出化合物热分解过程分为失水和分解两个阶段给出了各个化合物的热分解温度范围，并对其热稳定性进行了比较．     

济阳拗陷高含CO2气藏的同位素特征和成因探讨

济阳坳陷无机成因ＣＯ２气藏多沿断裂呈带状分布,且与新生代玄武岩在空间分布上关系密切．它具有高的ＣＯ２含量（６４．５５％～９９．９６％,平均为８８．１７％）和高的δ１３ＣＣＯ２值（－７．５４‰～－３．３５‰,平均为－５．０３‰）,４０Ａｒ／３６Ａｒ（３１８～３０００,平均为１３５５）和３Ｈｅ／４Ｈｅ（４．６８×１０－６～３．５５×１０－６,平均为４．０１×１０－６）．这些特征表明,气藏中ＣＯ２为深部地幔来源ＣＯ２和地壳来源ＣＯ２按一定比例混合的产物．研究区内前第三系碳酸盐岩石的ＣＯ２含量及其δ１３Ｃ值的降低进一步表明,地壳来源ＣＯ２主要由碳酸盐岩石的脱碳反应形成．     

钛和锆钨硅杂多酸盐异构体的合成及表征

合成了α－和β－Ｍ１０－ｎＨｎ〔ＳｉＷ９Ｔｉ３Ｏ４０〕·ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｋ＋、Ｍｅ４Ｎ＋），α－（Ｍｅ４Ｎ）４Ｈ２〔ＳｉＷ１１ＺｒＯ４０〕·１３Ｈ２Ｏ和β－（Ｂｕ４Ｎ）４Ｈ２〔ＳｉＷ１１ｚｒＯ４０〕·１４Ｈ２Ｏ等杂多酸盐异构体。并用ＩＲ，ＵＶ，ＴＧ和ＤＴＡ、极谱以及Ｘ－射线粉末衍射等手段进行了表征。     

流动注射化学发光分析法测定金银花中的绿原酸

根据绿原酸对鲁米诺Ｈ２Ｏ２Ｃｒ３＋ 化学发光体系具有强烈的抑制作用,建立了绿原酸的化学发光分析法．该法简便、迅速、灵敏度高．化学发光强度的变化值与绿原酸的浓度在２×１０－８ｇ／ｍＬ～４×１０－６ｇ／ｍＬ的范围内呈线性关系,检出限达６．３×１０－９ｇ／ｍＬ．该方法成功用于中药金银花中绿原酸的测定．     

氯化血红素催化显色反应的研究

研究了氯化血红素作为过氧化物模拟酶对Ｈ２Ｏ２４ＡＡＰＣ６Ｈ５ＯＨ显色反应的催化活性．拟定的光度法可准确地测定０～６ｍｇ·Ｌ－１Ｈ２Ｏ２的含量,对样品进行分析,平均回收率为１０１７％．     

有机-无机盐(C_4H_(12)O_3N)_3PW_(12)O_(40)·11H_2O的合成、表征和对亚硝酸根的电催化还原

合成了未见文献报道的有机－ 无机盐（Ｃ４Ｈ１２ Ｏ３Ｎ）３ＰＷ１２ Ｏ４０·１１Ｈ２Ｏ利用元素分析、红外光谱、电子光谱和热重差热等测试手段,对其结构进行了表征,并初步探讨了它的电化学性质及对ＮＯ２ － 的电催化作用     

Al含量对Fe-Al合金中微观缺陷和价电子密度的影响

测量Ｆｅ２８Ａｌ和Ｆｅ４０Ａｌ合金的正电子寿命谱参数,计算合金基体和缺陷处的价电子密度。Ｆｅ２８Ａｌ和Ｆｅ４０Ａｌ合金基体的价电子密度（ｎｂ）分别为４１０×１０－２ａｕ和２３６×１０－２ａｕ,表明当Ａｌ和Ｆｅ结合形成Ｆｅ２８Ａｌ或Ｆｅ４０Ａｌ合金时,Ａｌ原子提供价电子与Ｆｅ原子的３ｄ电子形成局域的共价键,Ｆｅ２８Ａｌ和Ｆｅ４０Ａｌ合金中金属键和共价键共存。两种合金均有开空间大的缺陷,晶界缺陷处价电子密度（ｎｄ）〔１３２×１０－３ａｕ（Ｆｅ２８Ａｌ）,４７０×１０－３ａｕ（Ｆｅ４０Ａｌ）〕比基体的低,表明晶界处的键合力较弱。Ｆｅ４０Ａｌ合金晶界缺陷的开空间比Ｆｅ２８Ａｌ的大。     

茂金属催化剂分子设计与苯乙烯间规聚合研究 Ⅱ.单茂钛催化体系苯乙烯间规聚合反应动力学及聚合机理

研究了茂基三正丙氧基钛［ＣｐＴｉ（ＯＰｒｎ）３］和改性甲基铝氧烷（ｍＭＡＯ）组成的新型单茂钛催化体系进行苯乙烯间规聚合反应动力学规律;在２２～５４ｍｏｌ·Ｌ－１浓度范围内,聚合反应速率对催化剂浓度和单体浓度都呈一级反应关系,表观活化能为３０３５ｋＪ·ｍｏｌ－１,碰撞因子为３１５×１０５ｍｏｌ－１·Ｌ·ｓ－１．推断出苯乙烯间规聚合反应机理,ＣｐＴｉ（ＯＰｒｎ）３和ｍＭＡＯ作用生成对苯乙烯间规聚合有更高活性的［ＣｐＴｉ（Ⅲ）（ＣＨ３）］δ＋…（ＯＰｒｎ）…［ＭＡＯ］δ－弱离子对活性中心;苯乙烯进行链增长反应时,与Ｔｉ配位的单体和增长链上的苯环大π键同时配位到Ｔｉ的２个空轨道上使得钛中心电子云密度增大而促进下一步的插入和链增长反应,并构成苯乙烯的间规聚合机制．     

烷氧基钨水解,热解制备WO3超细颗粒

我们利用W(OMe)6的水解及WO(OR)_4、WO_2(OR)_2的直接热分解制备了WO_3超细颗粒.对产物进行了扫描电子显微镜及红外光谱分析.实验制备的WO_3颗粒为球形或椭球形.粒径在90～400nm范围内,化学纯度高,单分散性能良好.探讨了不同因素对合成粒子性能的影响.结果表明,粒子的平均直径dv随着反应底物浓度的增加而增大;调节所加水的pH值,在水解体系中引入大分子PEG(聚乙二醇)均能降低粒子的尺寸;以无水乙醇或丙酮脱除水解产物中的水且采用减压干燥可改善粒子的团聚程度.     

纳米WO3材料NO2气敏特性的研究

通过热分解法 ,制备获得纳米WO3 材料 ,以此WO3 为气敏材料 ,应用溶胶凝胶法 ,制备纳米SiO2 掺杂材料 ,研制NO2 气敏元件 .该元件对NO2 气体有较高的灵敏度和较好的选择性 .利用扫描电子显微镜、X射线衍射仪 ,分析材料的微观结构 ,进行气敏特性机理探讨 .     

黑色氧化钨的制备及其表征

用肼与草酸作为添加剂制备了草酸钨酸肼复合盐,并以此作为前驱物制备黑色氧化钨。热重分析的结果表明,在５００℃时热分解已经完成,应用该复合盐在氮气保护下热分解制备了黑色氧化钨。实验研究了肼与草酸添加量对产品性状的影响。确定钨酸、肼、草酸的最佳比例（物质的量比）为１．０：４．０：０．５。实验发现,热分解温度、热分解时间对产品性状有一定的影响,采用最佳比例的前驱物热分解,温度为６５０℃,时间为３０ｍｉｎ时     

OLED用三氧化钨缓冲层的研究

采用反应直流磁控溅射法在衬底温度为300℃玻璃基板上制备了掺钨氧化铟(IWO)作为OLED器件的阳极,然后室温条件下在IWO上制备了三氧化钨缓冲层.XRD分析表明三氧化钨为非晶结构.对比测试了有无WO3缓冲层的两种OLED器件,发现带有WO3缓冲层的OLED器件的亮度和功率均是无三氧化钨缓冲层的器件的两倍,而且发光效率最高可以达到对比器件的4倍.从器件能带排列的角度初步讨论分析了提高器件性能的原因.     

WO3基H2S气体传感器的研究

介绍了电子束蒸发WO     

氧化钨纳米棒的制备及其形貌控制

报道了一种利用溶胶-凝胶法和水热法相结合制备纳米氧化钨的新方法.首先在丙醇-四丁基溴化铵-环己烷体系中,由钨酸钠和盐酸反应出发制备凝胶状的钨酸,然后将其置于高压反应釜中200℃下处理12 h即可制得氧化钨纳米棒.使用X-射线衍射分析仪(XRD)和扫描电子显微镜(SEM)对产物的结构与形貌进行表征.     

氧化锆晶型对负载钨催化剂结构和表面酸性的影响

运用BET、XRD、FT-Raman以及微量吸附量热手段对3种ZrO2及其前体Zr(OH)4上负载钨催化剂进行表征.结果表明原料和制备条件对ZrO2的结构有显著影响.钨物种可使浸渍在其上的Zr(OH)4转变为四方晶型ZrO2;但较难使浸渍在其上的ZrO2发生晶型转变.该催化剂表面酸位的形成不仅与ZrO2的晶型有关,也与表面WOx以及WOx与ZrO2的协同作用有关.催化剂上强酸位可因残留的Na+离子所毒化阻抑,但少量Y3+离子对表面酸性无明显影响.     

氧化钨pH传感器制备及其在F-和胶体溶液中的应用

采用溶胶-凝胶法制备了氧化钨pH电极，在阳极氧化后的Ag丝表面涂敷掺杂了KCl的改性聚乙烯醇和Nation膜，制备了固态Ag／AgCl参比电极，再由氧化钨pH电极与固态Ag／AgCl参比电极制备成氧化钨pH传感器，该传感器不需要参比溶液与陶瓷隔膜．测试结果表明：在pH值为2～11的范围内，该传感器有良好的电位（V）-pH响应线性关系，响应灵敏度为52．6mV（以pH值变化为1来量度），测量精度可达0．1个pH值；氧化钨pH电极具有耐HF腐蚀的能力，在5％～20％（质量分数）的HF溶液中的响应电位具有重现性，可用于HF溶液的浓度测量；氧化钨pH传感器还可以应用于胶体的测量，其响应时间小于1min．     

氧化钨氢还原过程形貌变化

本文用三种不同形态结构的仲钨酸铵(APT)为原料,在接近工业的条件下,用扫描电镜(SEM)对氢还原过程产物的形貌变化作了观察、分析和比较,并选择部份试样用X射线对物相组成作了鉴定,同时对还原钨粉的粒度控制阶段作了讨论。     

氧化钨纳米线薄膜的制备和分析

报道了采用热蒸发方法制备氧化钨纳米线薄膜的实验．结果表明：改变蒸发源温度和衬底温度，氧化钨纳米线的生长存在一定的规律性．即随着蒸发源温度的升高，氧化钨纳米线的直径逐渐增加，且直径的增长速度比高度的增长速度快；随着衬底温度的升高，氧化钨纳米线的高度也逐渐增加，高度的增长速度比直径的增长速度快．