萜类昆虫保幼激素中间体3,7—二甲基辛醛的合成

<正> 萜类昆虫保幼激素(2E,4E)—3,7,11—三甲基—2,4—十二碳二烯酸衍生物是一类对人畜无害、对环境无污染的高效农药。3,7—二甲基辛醛是合成这类昆虫保幼激素的关键中间体之一,又可作为食品工业的特效杀菌剂和消毒剂,在有机合成和农药生产中具有重要的价值。本文以10％P_d—C为催化剂,使柠檬醛在常压条件下选择性加氢,氢化液经滤出催化剂、脱除溶剂,减压蒸馏制得产物,收率可达80％左右。这一合成方法具有操作简便、条件温和、选择性好、收率较高以及催化剂和溶剂易回收     

(2E,4E)—3,7,11—三甲基—2,4—十二碳二烯酸的合成

以柠檬醛和3-甲基戊烯-1,5—二酸二乙酯为原料,经氢化、缩合、脱羧、转型和分离等步骤,制得高立体化学纯度的昆虫生长调节剂Hydroprene和Kinoprene的主要中间体(2E,4E)—3,7,11—三甲基—2,4—十二碳二烯酸。     

由α-蒎烯合成一些昆虫保幼激素类似物

由α-蒎烯得到的蒎酮醛、龙脑烯醛、2,2-二甲基-3-乙基环丁基乙醛为起始原料,经Wittig或Wittig-Horner反应合成了昆虫保幼激素类似物4-(2,2-二甲基-3-乙基环丁基)-丁-2-烯酸乙酯(Ⅰ),6-(2,2-二甲基-3-乙基环丁基)-已-2,4-二烯酸乙酯(Ⅱ),6-(2,2-二甲基-3-乙基环丁基)-已-2,4-二烯酸甲酯(Ⅲ),6-(2,2-二甲基-3-乙酰基环丁基)-已-2,4-二烯酸甲酯(Ⅳ),6-(2,2,3-三甲基-环戊-3-烯基)-已-2,4-二烯酸甲酯(Ⅴ),3-甲基-8-(2,2-二甲基-3-乙基环丁基)-辛-2,6-二烯酸乙酯(ⅤⅢ)。它们的结构经红外光谱、1~H核磁共振和元素分析鉴定。     

花梨木挥发油化学成分的分析

采用毛细管气相色谱-质谱(CGC-MS)联用技术对花梨木挥发油的化学成分进行研究,经毛细管气相色谱分离出29个组分,共确认了其中的24种成分,占总油量的96.9%.其主要成分是2,4二甲基-2,4-庚二烯醛、3,7,11-三甲基-1,6,10-十二碳三烯-3-醇、2-蒈烯-4-醇、2-(5-甲基呋喃-2-基)-丙酸乙醛、反式-2-甲基-5-(1-甲基乙烯基)-2-环己烯-1-醇等.     

昆虫保幼激素类似物的合成—Ⅲ 3,4—次甲二氧基—6—β—正丙烯基苄基、正丁基一缩二乙二醇醚(简称 JS—26号),3,4—次甲二氧基—6—β—环氧正丙基苄基、正丁基—缩二乙二醇醚(简称 JS—27号)的合成

应用昆虫保幼激素类似物于家蚕增产茧丝的研究,是近几年来出现的新生事物。一九七三年我系合成的多种昆虫保幼激素类似物应用于养蚕增丝的生产,取得了良好的效果。一九七五年四月,我们内激素小组师生走出校门进行社会调查,以农业生产斗争的问题作为毕业科学实践选题的依据。应贫下中农的要求:“合成一种使蚕不延长食桑时间、又能多吐丝”的新激素,作为我们毕业科学实践的课题。胡椒基丁醚早被人们发现,据国外资料报导,胡椒基类化合物是一种应用于农     

新昆虫抗保激素类似物7-(6,7-环氧-3,7-二甲基-2-辛烯基氧)-2,2-二甲基色烯的合成

自1967年Roller等对天然蚕蛾(Hyalophera Cecrapia)的保幼激素进行分离鉴定结构以来,国内外进行了其类似物的合成和应用的大量工作,并集中于经济昆虫的增产以及害虫防治方面的研究,取得良好效果。但是,昆虫保幼激素类似物仍存在不少问题,如作为外源的保幼激素敏感性作用时间短,幼龄虫对保幼激素不敏感;在自然环境中昆虫的成熟期往往不一致,即使有作用,效果也不理想。因此它的应用受到限制。而昆虫在其生活史的各个阶段都需要各种激素调节生长,因此,近年来国内外有     

几种长链脂肪酸对铜绿微囊藻生长的影响研究

以十二酸、9,12-十八碳二烯酸、9,12,15-十八碳三烯酸3种长链脂肪酸对密度为1.942×105/mL的铜绿微囊藻的生长情况进行了研究,结果表明:这3种长链脂肪酸对铜绿微囊藻都有不同程度的抑制作用,其中十二酸对铜绿微囊藻的生长有很强的抑制作用,其次是十八碳三烯酸,十八碳二烯酸最弱.     

昆虫保幼激素类似物的合成——Ⅰ

昆虫保幼激素的研究早被人们所注意。1956年从天蚕雄蛾的整体提取物中得到一种具有保幼激素活性的油状物,相继发现了一些具有强烈保幼激素活性的化合物,但其活性仍不及天然的天蚕蛾油强。1967年对天然的保幼激素进行了分离、结构测定和全合成。由于天然保幼激素的存在量甚微,且极不稳定,故近年来国外合成了大量的保幼激素类似物,并已筛选出一些比天然保幼激素活性更高、更为稳定的化合物。这些具有昆虫保幼激素活性的类似物,可在极稀的浓度下影响昆虫的正常变态、生殖和滞育。利用这个特点可作为对蚊蝇和仓库害虫等的杀虫剂。这类现称为第三代杀虫剂的保幼激素,容易在自然界中被细菌所分解,毒性极     

3,7—二甲基辛醛合成条件的探讨

昆虫保幼激素消灭昆虫,具有对人无害,于环境无污染且效率高等优点。而合成它的一个必不可少的中间体就是3,7—二甲基辛醛及其类似物。本文分别以柠檬醛和香茅醇为原料,用催化选择加氢、催化加氢再氧化的方法制得了3,7—二甲基辛醛,实验证明前一种选择加氢的方法较后一种为好。同时对香茅醇进行羟汞化一脱汞反应制取其类似物羟基香茅醛。     

香芸火绒精草油化学成分的初步研究

笔者对香芸火绒草当年生茎、叶、花经水蒸馏法获得了一种棕黄色精油,得率为1/1000,经测试分析,鉴定出三环庚烯、芳樟醇、香草醇、苯乙醇乙酯、香叶醛、甲酸香草酯、3,7,11-三甲基-1一醇十二碳三烯-2,6,10、愈创醇、苯甲酸乙酯、苯二酸双酯、十六烷酸等22种化合物,另外,还对香芸火绒草浸膏香气作了香型评定,为清灵花香,香气甜润幽雅、珍贵,在日用化工、食品工业上都有较高的应用价值.可成为香料工业一种新型原料.     

用于昆虫外激素研究的无分流进样及弹性毛细柱气相色谱分离几何异构体方法初探

报导用无分流进样及毛细柱气相色谱分离昆虫外激素组分中几何异构体的初步结果。用合成的马尾松毛虫雌性引诱外激素三个组分顺 5,反 7-十二碳二烯醇 (Z - 5,E - 7-DDOL) ;顺 5,反 7-十二碳二烯乙酸酯 (Z - 5,E - 7-DDA) ;顺 5,反 7-十二碳二烯丙酸酯 (Z -5,E - 7-DDP)及它们的几何异构体作为标准化合物来探索分离进样方法。用非极性的OV -1 0 1熔融硅弹性毛细柱可分离这三个组分的顺反与顺顺、反反异构体。用极性PEG - 2 0M弹性毛细柱又可将顺反及反顺异构体分离。     

榆跳象性信息素的提取及组分分析

榆跳象(Orchestes alni Linnaeus)是一种危害榆树叶片的毁灭性害虫,成虫和幼虫均危害榆树叶片.采用有机溶剂浸提法在4—6月分3次获得榆跳象雌性成虫性信息素的粗提取物,并分别通过气相色谱-质谱联用仪进行分析.结果表明,4—6月份的性信息素疑似物分别有5,6,6个.通过与鳞翅目及鞘翅目象甲科等昆虫性信息素比较,并基于多数昆虫性信息素的共同特征,最终确定2种性信息素疑似组分,即11,13-二甲基-12-乙酸酯、顺-9-十四碳烯酸异丁酯.该研究初步明确榆跳象雌性成虫性信息素的主要成分,可为下一步性信息素的合成和林间诱捕实验提供参考.     

蓼蓝挥发性成分研究

对蓼蓝(Polygonum.tinctorium.Lour)的挥发性成分进行研究.用水蒸汽蒸馏法提取蓼蓝挥发性成分,用GC-MS进行分离测定,结合计算机检索技术对分离的化合物进行结构鉴定,应用色谱峰面积归一化法计算各成分的相对含量.分离出112个成分,确定了41个化合物,占挥发油总量的82.37%.蓼蓝挥发油成分质量分数w大于2%的为:6-甲基-2-羧酸吡啶2.64%,2,4-二甲基环己醇2.32%,3-甲基苯甲醛6.27%,2-甲氧基-4-烯丙基苯酚26.64%,4-甲基-5-氨基乙烯基-6-羟基-2-羰基-3-吡啶甲腈2.26%,3-氨基-2-环己烯-1-酮3.24%,6,10,14-三甲基-2-十五酮2.0%,十六碳酸7.93%,3,7,11,15-四甲基-2-十六烯-1-醇4.81%,9,12,15-十八碳三烯酸-2,3-二羟基丙酯4.31%.含量最高的化合物为2-甲氧基-4-烯丙基苯酚.     

α.ω—十一碳二醇单甲基磺酸酯的固相合成

制备了容量较高的接有三苯甲基氯基团的树脂(2.47mmolcl/g树脂),以此树脂作为支持体,接上十一烯—〔10〕—醇—1,然后在固相上进行硼氢化、氧化反应,得到接在聚合物支持体上的α.ω—十一碳二醇,再继续在固相上合成出十一碳二醇的单甲基磺酸酯,以它作为合成昆虫性信息素的中间体,较之Leznoff线路产率要高.     

3种长链脂肪酸对水华鱼腥藻的生长影响

研究了十二酸(月桂酸)、9,12-十八碳二烯酸、9,12,15-十八碳三烯酸3种长链脂肪酸对密度为2.575×106个/mL水华鱼腥藻的生长影响.结果表明,这3种长链脂肪酸对水华鱼腥藻都有不同程度的抑制作用,其浓度越大效果越明显.在同一时间内,这3种脂肪酸对水华鱼腥藻的抑藻作用大小顺序为:十二酸＞十八碳三烯酸＞十八碳二...     

氢氟噻嗪的合成研究

本文以间三氟甲基苯胺和氯磺酸为原料,四氯乙烷为溶剂,氯磺化阶段加入Na2SO4,成功合成了5-三氟甲基-2,4-二磺酰氯苯胺中间体;所得中间体进一步与氨水反应得到5-三氟甲基-2,4-二磺酰胺苯胺;最后在弱酸性条件下与甲醛关环合成得到目标化合物3,4二氢-6-三氟甲基-2H-1,2,4-苯并噻二嗪-7-磺胺-1,1-二氧化物(氢氟噻嗪).该工艺有效地减少了废酸的产生,污染小,收率高,为此类结构的合成研究提供了实用及理论依据.     

昆虫保幼激素类似物的合成——Ⅱ1-(对乙苯氧基)-3.7-二甲基-6-环氧辛烯—〔2〕(简称734-Ⅱ)(?)的第二合成的方法

在毛主席革命路线指引下,通过批林批孔运动的推动,昆虫激素的研究和应用,在我国得到了蓬勃的发展。1973年以来,昆虫保幼激素应用于增产桑蚕茧丝,在广东省及国内蚕区已逐步试验推广,普遍受到蚕区贫下中农的欢迎。为了使734—Ⅱ、Ⅲ号能更好地推广使用,我们考虑到原料应尽量立足于本地区而又易于解决,要降低激素的成本和保证工人生产的安全,对我们原合成734—Ⅱ、Ⅲ的路线进行了改革。改革后的产品,经兄弟单位、广东省农科院蚕业研究所以及广东顺德县沙滘公社贫下中农试验,结果表明:改革路线的产品与原路线产品效果一致。     

无公害的“第四代”杀虫剂——使昆虫早熟、不育来自植物的抗保幼激素

随着化学杀虫剂引起的农药公害的扩大而逐个被禁用,寻求代替化学杀虫剂而不招致公害的防治害虫的方法在不断进行研究。其中一个方法是,利用昆虫的保幼激素(也称幼虫激素或咽侧体激素,由咽侧体分泌,支配昆虫的幼虫蜕皮和成虫生殖腺的成熟)。然而,这个方法能适用的时间限于害虫发生阶段中的短时间,而且也有可能招致伤害作物、传播病菌等损害。与此相对,根据保幼激素在昆虫的幼虫、成虫的一生中起作用,那末以跟它相拮抗的物质即抗保幼激素用于防治害虫的方法,可能是有效的。现已报告从与昆虫有关的植物中成     

2,2—二氯—3.3—二甲基环丙基甲基羧酸酯的合成

利用文献报道的两种合成路线和作者自行设计的一种合成路线,由氯代异戊烯出发合成了七个不同的2,2-二氯-3,3-二甲基环丙基甲基羧酸酯.并用IR、~1H-NMR确定了它们的结构,部分还进行了元素分析.     

人参脂肪酸和挥发油成分的GC-MS分析

利用索氏提取法和水蒸气蒸馏法提取人参根中的脂肪酸和挥发油成分,采用气相色谱-质谱(GC-MS)联用技术,分别鉴定了脂肪酸中的19个化合物和挥发油中的46个化合物,运用气相色谱峰面积归一化法确定了它们的相对百分含量,脂肪酸中主要是亚油酸和油酸等不饱和脂肪酸,挥发油中含量较高的是2,2’-亚甲基双[6-(1,1-二甲基乙基)-4-甲基苯酚](10.56%)、1,2-苯二羧酸二异辛酯(6.52%)、7,11-二甲基-3-亚甲基-1,6,10-十二碳三烯(5.45%)和乙酸-13-十四碳烯-1-酯(4.14%).