FNA型化学二氧化锰的半导体性质与电池活性的关系

本文探讨以直接氧化法生成的初级化学二氧化锰经过重质化后所制备的化学二氧化锰（ＣＭＤ）的半导体性质，以及质子在ＭｎＯ２晶体内部的扩散速率对ＭｎＯ２电池活性的影响。研究结果表明，样品表现出ｎ－型半导体的特征，其电子浓度和电子迁移率均比初级品增大，在９ｍｏｌ／ＬＫＯＨ溶液中进行放电时，主要是由质子在ＭｎＯ２晶格中的扩散来决定ＭｎＯ２的品质。     

二氧化锰电极间歇放电曲线的解析和参数确定

本文给出二氧化锰电极间歇放电曲线的理论表达式,表达式考虑了可能的影响因素,诸如质子在MnO_2固溶体内和氢离子在液孔内的扩散,固溶体的质子浓度,电液的pH值,以及MnO_2电极在电化学还原期间因质子嵌入固溶体引起晶格膜胀.理论表达式与实验结果很好地吻合,获得的参数值是合理的.     

二氧化锰电极的电极行为

根据二氧化锰及其还原产物的一些晶型变体的结构,提出γ—MnO_2充电不可逆性的可能原因。综合文献上的结果,阐明γ—MnO_2的第一放电阶段是均相固相反应的论证。用动电位扫描描方法,研究了石墨上电沉积二氧化锰薄层电极的电极行为。对不同浓度的KOH溶液、不同的扫描速度、以ZnO饱和等条件下,进行测定。结果表明第一放电阶段及第二放电阶段,在这种情形下分别符合均相固相反应及溶解—沉积机理。在第二阶段放电受到阻碍的情况下,纵然扫描电位进入第二放电阶段的电位区,电极仍有一定的可充电性。这可能是解决二氧化锰电极的可充电性的一种有效措施。     

纳米晶WC-6Co复合粉的制备

采用W,C和Co粉为原料,经机械活化—反应热处理工艺制备纳米晶WC-6Co(质量分数)复合粉末。研究结果表明:机械活化可使混合粉末化学反应活性增大,扩散能力增强,体系能量增高;反应热处理阶段活化粉末的反应具有反应温度低,反应速度快的特点;在900℃热处理保温35 min制备出粒度为33.3 nm的纳米晶WC-6Co复合粉末。复合粉末晶粒粒度随热处理温度的升高和保温时间的延长而缓慢增大,所制得复合粉末的热稳定性较好。     

C(膜)/Si(SiO2)(纳米微粒)/C(膜)的XPS及Raman谱测试分析

X射线光电子能谱测试(XPS)分析C(膜)/Si(SiO2)(纳米微粒)/C(膜)样品发现:把400℃退火后的样品继续加热到650℃并退火1h后,样品中除原有的Si晶体外,生成了SiC晶体,同时还出现了SiO2晶体,这表明一部分Si与C反应生成SiC的同时,氧气的氧化作用占主导地位,把大部分Si氧化成了SiO2.对比分析在650℃和750℃退火后样品的Raman谱发现:随着加热温度的升高,SiC与Si含量增加而SiO2含量减少.这表明:在750℃时,C原子的还原作用继400℃后再次占主导地位,又把一部分SiO2还原成Si.     

C（膜）／S2（Si02）（纳米微粒）／C（膜）的XPS及Raman谱测试分析

X射线光电子能谱测试(XPS)分析C(膜)／Si(Si02)(纳米微粒)／C(膜)样品发现：把400℃退火后的祥品继续加热到650℃并退火1h后，样品中除原有的Si晶体外，生成了SiC晶体，同时还出现了Si02晶体，这表明一部分Si与C反应生成SiC的同时，氧气的氧化作用占主导地位，把大部分Si氧化成了Si02．对比分析在650℃和750℃退火后祥品的Raman谱发现：随着加热温度的升高，SiC与Si含量增加而SiO2含量减少．这表明：在750℃时，C原于的还原作用继400℃后再次占主导地位，又把一部分Si02还原成Si．     

TC4钛合金压坯的吸氢行为

利用管式氢处理炉研究了TC4钛合金压坯的温度-平衡氢分压关系以及吸氢动力学行为,测定了吸氢速率常数和激活能,并分析了吸氢反应各个阶段的反应机理.结果表明,随着吸氢温度的升高,达到平衡所需要的时间缩短,吸氢后的平衡氢分压升高.在350℃吸氢时,反应机制分别是形核长大、幂函数定律和三维扩散.在400℃吸氢时,反应机制分别是幂函数定律和三维扩散.在450～750℃吸氢时,反应机制均是三维扩散.TC4钛合金压坯吸氢反应的激活能为14.55kJ·mol-1.     

氧化钙部分稳定的氧化锆陶瓷渗氧机理的研究

本文采用渗氧池的方法研究了氧化钙-氧化锆陶瓷在960—1450℃的温度范围内的渗氧性,渗氧池一侧的氧分压(P′o_2)为10~(-3)～1大气压,另一侧的氧分压(P″o_2)为10~(-0)～10~(-4)大气压,单位时间单位面积渗氧量与(P′o_2~(1/n)-P″o_2~(1/n))成正比,其中指数项中的n值依赖于样品的微观结构和厚度,所导出的由内部扩散及表面反应混合控制的机理与实验结果一致,从而满意地解释了渗氧性对氧压依赖关系的特异规律,内部扩散及表面反应的活化能相近,约为200kJ/mol。     

CdS / TiO2复合半导体的表面态及光催化性能

采用浸渍法制备了CdS／TiO2复合半导体光催化剂．使用XPS和UV-Vis扩散—反射谱对样品的表面组成及光吸收特性进行了分析．结果表明,样品中的硫主要以CdS形式存在,其外层包裹了一层CdSO4;由于在TiO4表面修饰了CdS,使样品的吸收带边由400nm(3．1eV)红移至530nm(2．3eV)．采用粉末电导装置对CdS／TiO2薄膜的表面态能级进行了测试,并以活性艳红X-3B水溶液的光催化脱色为指标反应,对CdS／TiO2的活性进行了评价．与单一TiO2相比,CdS／TiO2的表面态更靠近TiO2的导带,有利于电子在表面的捕获,从而提高了样品中自由电荷的浓度,加速了活性艳红X-3B水溶液的光催化脱色反应。     

铁和液体锡反应的动力学研究

基于单分子反应理论假设反应模型,研究260 ℃～350 ℃范围内铁与液态锡反应过程中锡的化学反应速率系数与扩散量等内容.结果表明,活化锡原子向基体内部的扩散量随时间按照公式a(1-e-bt)变化,当反应至一定时间,FeSn致密层达到一定厚度时,锡原子的扩散被阻止,单位面积的最大扩散量仅为很小的定值a,且随温度升高而增大.平均化学反应速率系数k1与逆反应速率系数k-1随温度增加而增加;不同时刻的化学反应速率系数k1,t、逆化学反应速率系数k-1,t随时间增加而减小.     

MoSi2低温氧化动力学研究

通过热重量分析法测定了MoSi2在低温下氧化不同时间后的重量变化,并根据曲线拟合分析了MoSi2的低温氧化过程.结果表明在500℃时MoSi2材料的氧化过程受扩散和反应双重影响,氧化速率呈阶段式变化先主要受扩散控制,氧化增重与时间呈指数关系;随后反应成为主要控制因素,氧化增重与时间呈线性关系;如此反复,表现出比400℃和600℃时快得多的氧化速率.在400℃、600℃时MoSi2的氧化速率主要取决于氧化反应,且与反应进行的时间呈线性关系,氧化144h后因钝化质量维持不变.图3,表1,参7.     

阳离子表面活性剂微乳液中甲基丙烯酸甲酯聚合研究

研究了不同温度(30℃、40℃、50℃)、不同盐水浓度(1%、3%、5%(质量百分数))条件下,阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化胺(CTAB)/正丁醇—甲基丙烯酸甲酯(MMA)—水(或盐水)拟三元体系三相图,并对甲基丙烯酸甲酯微乳液聚合反应进行了研究。研究表明:(1)随着温度升高,微乳区间增大;(2)盐类物质的加入对甲基丙烯酸甲酯在微乳液中有增溶效应;(3)甲基丙烯酸甲酯微乳液聚合反应速率随着温度升高而增大。     

中国几种油页岩超临界萃取研究

实验采用非等温半连续过程,进行了油页岩超临界萃取研究。实验装置由海登教授提供,研究经费由教育部资助。已完成黄县、桦甸、抚顺和茂名四个矿八种油页岩样品实验。样品粒度为1.2—2.5mm,压力为10MPa,终温为550℃,升温速率为3K/min,溶剂为甲苯。油页岩萃取转化率为油母的55-86%,萃取物产率为油母的40-55%。以油页岩干基计算萃取转化率、萃取物产率以及气体产物产率随油页岩有机质含量增加而增大。萃取物开始生成温度介于300—400℃,生成速率峰值温度出现于420—450℃,温度高低与油页岩性质和萃取条件有关。气体产物在400℃以上形成,其主…     

X射线衍射制冷剂水合物的结晶过程分析

为使制冷剂水合物的生成高效稳定,通过制备水合物晶体,获得了水合物结晶过程的反应温度曲线.利用X射线衍射(XRD)测试装置,得到了X射线粉末衍射图谱.结合反应温度曲线,对试验样品衍射图谱进行了定量分析,对水合物结晶过程进行了分析.试验结果表明:整个结晶过程均有水合物生成,且水合物生成的最佳阶段为相变阶段.在平衡结晶温度和...     

O(~3P)原子与环戊酮的二级反应速率常数测定

我们用流动微波放电—化学发光方法首次测定了O(~3p)原子与环戊酮分子在303—503K温度范围内的反应速率常数,反应速率常数与温度关系为k=3.79±1.41×10~(-11)exp(-18.6±1.5kJ·mol~(-1)/RT)cm~3·molecule~(-1)·s~(-1)O(~3p)原子由流动微波放电产生,利用检测其与NO反应生成NO_2~*的化学发光强度的方法来检测O(~3p)浓度。此外,还就这类反应速率常数与环形分子结构关系进行了讨论。     

奥氏体不锈钢温加工新技术的研究

奥氏体不锈钢 1Cr18NigTi 的温加工温度范围以 200—400℃为宜。在此温度范围内加工时,钢具有较低的变形抗力、较高的工艺塑性,加工后具有良好的力学性能。当变形速率一定时,真应力的大小取决于变形温度和变形程度。当 T=200—400℃ 时,σ=Kε~n;当 T=400—600℃ 时,σ=K_1ε~ne~(B/T_K)。钢的变形抗力、塑性和加工后室温力学性能的变化主要是由钢组织中的双晶界间距和位错密度的变化所决定。     

金属掺杂离子对化学NrO_2的放电性能的影响(Ⅱ)

在相同的条件下,以碱金属和碱土金属的氯酸盐氧化Mn~(2+),对如此得到的合成MnO_2进行结构及放电性能的研究。结果表明,它们都属γ—MnO_2,且放电性能与相应的氧化剂中金属阳离子半径变化有一定关系,并从MnO_2的晶体结构方面作出了理论上的解释。     

BaCe_(0.9)Ca_(0.1)O_(3-α)的溶胶-凝胶法合成及中温质子导电性

在较低温度下煅烧(1050℃)和烧结(1500℃)由溶胶-凝胶法制得的前驱体而获得致密的钙钛矿型BaCe0.9Ca0.1O3-α陶瓷样品,分别比通常高温固相法的煅烧温度(1400℃)和烧结温度(1665℃)降低了350℃和165℃.采用交流阻抗谱、氢浓差电池及氢的电化学透过(氢泵)等方法研究了样品的质子导电性.结果表明,样品在300℃~600℃的氢气气氛中几乎为纯的质子导体,在600℃时的质子电导率为1.22×10-4S.cm-1.     

用牡蛎制备高温吸碳材料的研究

牡蛎白垩层是一种天然方解石质多孔微结构材料,以其为原料在900℃、950℃和1000℃三个温度下制得吸碳材料。产物通过X射线粉末衍射（XRD）、差热-失重（DTA-TG）进行分析,以950℃煅烧条件时吸碳效果最好。高温下吸碳反应温度范围较宽,约从400℃开始到890℃结束;释放CO2的温度范围较短,约从890℃到935℃。高温吸碳过程可以分成两个阶段,第一阶段从400℃到氢氧化钙分解结束,第二阶段从氢氧化钙分解结束到碳酸钙开始分解。其中在第一阶段吸碳反应速度比第二阶段要快。     

BaCe0.85Y0.15O3-α的合成及中温质子导电性研究

采用水热法合成了BaCe0.85Y0.15O3-α陶瓷样品的粉体,在较低温度（1550℃）下烧结得到了致密陶瓷样品,烧结温度比通常的高温固相法的烧结温度（1650℃）降低了100℃．对产物形成过程及微结构进行了DSC—TGA、SEM及XRD等表征．结果表明,约在1029℃时样品已基本形成单相钙钛矿结构．采用交流阻抗谱、氢浓差电池及氢的电化学透过（氢泵）等方法测试了样品300℃～600℃的质子导电性．结果表明,样品在300℃～600℃氢气气氛中几乎为纯质子导体,在600℃时的质子电导率为1．18×10^-2S·cm^-1．