八乙基卟啉钴轴向配位反应的热力学性质

用光度法研究八乙基卟钴与咪唑、吡啶、γ－甲基吡啶、正丙胺、乙腈、三乙胺轴向配位反应的热力学，测定了平衡常数和组成比。结果表明；ＯＥＰＣｏ与这些有机碱均生成１：１的配合物。配位能力的大小为咪唑〉正丙胺〉－甲基吡啶〉吡啶〉乙腈〉三乙胺。     

镉(Ⅱ)催化四苯基葸醌卟啉钴(Ⅱ)的配位反应

用722型分光光度法对镉(Ⅱ)催化四苯基蒽醌卟啉与钴(Ⅱ)配位反应进行了系统研究,测定了表现速率常数和动力学相关参数,并据此提出了反应机理,利用回归分析得到了反应的平衡常数和热力学参数.     

四苯基卟啉衍生物与钴（Ⅱ）,铜（Ⅱ）配位反应的物理化学…

用光度法测定了３种取代四苯基卟啉与Ｃｏ＾２＋，Ｃｕ＾２＋配位反应的速率常数、活化能及热力学参数，讨论了卟啉结构对配位反应的影响，报导了配位反应的电子吸收光谱及荧光光谱。     

镉(Ⅱ)、汞(Ⅱ)离子催化四苯基卟啉钴(Ⅱ)的生成反应

用分光光度法研究了钴（Ⅱ）与四苯基卟啉H2TPP在DMF溶剂中生成CoTPP的动力学以及镉（Ⅱ）．汞（Ⅱ）离子对该反应的催化作用,提出了反应机理,并研究了温度对反应动力学参数的影响,求得基元反应的活化参数△Hm≠、△Sm≠及平衡步的△Hmφ△Smφ。     

镉（Ⅱ）催化四苯基葸酿卟啉钴（Ⅱ）的配位反应

用722型分光光度法对镉(Ⅱ)摧化四苯基葸醌卟啉与钴(Ⅱ)配位反应进行了系统研究，测定了表观速率常数和动力学相关参数，并据此提出了反应机理，利用回归分析得到了反应的平衡常数和热力学参数。     

四(对甲氧基苯基)卟啉钴的合成及表征

以对甲氧基苯甲醛与吡咯为原料、丙酸为溶剂、氯乙酸为催化剂,合成四(对甲氧基苯基)卟啉及其钴配合物,用元素分析、紫外-可见光谱、红外光谱、1H核磁共振对化合物进行表征.结果表明,所合成的四(对甲氧基苯基)卟啉及四(对甲氧基苯基)卟啉钴配合物的结构与设计的结构相符;该配体及配合物的荧光光谱数据表明,相对荧光强度是四(对甲氧基苯基)卟啉四(对甲氧基苯基)卟啉钴四苯基卟啉.     

非对称取代四苯基卟啉蒽醌与钴(Ⅱ)配位反应动力学

用光度法研究了非对称取代四苯基卟啉蒽醌化合物与金属钴(Ⅱ)离子在DMF溶剂中配位反应的动力学以及镉(Ⅱ)离子对该反应的催化作用，探讨了温度以及取代基的电子效应和空间位阻对反应速率的影响，并用半经验量子化学计算方法PM3计算了卟啉分子的前线轨道能量差△E和卟啉环中两个氮原子(=N-)的净电荷。从理论上分析和解释了实验结果。     

双核双环钴（Ⅱ）卟啉与咪唑的轴向配位研究

本文用分光光度法研究了双核双环钴（Ⅱ）卟啉与咪唑的轴向配位作用，测定了配位平衡常数。在实验条件下双核钴（Ⅱ）卟啉与咪唑生成１：２配合物．     

卟啉化合物的研究：Ⅻ.双核双环钴卟啉配合物轴向配合性…

报导了用分光江度法测定双核钴（Ⅱ）卟啉与有机碱反应的平衡常数及组成比，并研究了双核钴卟啉与ＣＯ的轴向配位作用，结果表明，双核钴卟啉与ＣＯ的结合是可逆的。用红外差谱法测得ＣＯ的伸缩振动频率是１９５９ｃｍ＾－＾１。     

双核双环钴（II）卟啉与咪唑的轴向配位研究

本文用分光光度法研究了双核双环钴（ＩＩ）卟啉与咪唑的轴向配位作用，测定了配位平衡常数，在实验条件下双核钴（ＩＩ）卟啉与咪唑生成１：２配合物。     

金属卟啉轴向配位反应的循环伏安研究

用循环伏安法研究了氯合四－间甲基卟啉铁（Ｆｅ（Ⅲ）Ｔ（ｍ－ＣＨ３）ＰＰＣｌ），间位取代四苯基卟啉锌（Ｚｎ（Ⅱ）Ｔ（ｍ－ｘ）ＰＰ，ｘ＝ＣＨ３，Ｈ，ＯＣＨ３，Ｃｌ，ＮＯ２）的电化学性质，研究了取代基效应，轴向配体影响以及电子转移率常数，着重讨论了轴向配体与Ｆｅ（Ⅲ）Ｔ（ｍ－ＣＨ３）ＰＰＣｌ竞争配位的反应机理。     

手性锌卟啉的合成及其与咪唑类配体配位反应热力学研究

以Ｌ－（＋）－酒石酸为手性源,合成了一类新型手性锌（Ⅱ）卟啉配合物,用元素分析,比旋光、紫外可见光谱等手段对产物及其中间体进行了表征,研究了这类卟啉与三种咪唑类配体轴位反应热力学性质,发现取代基的电子效应强烈地影响锌卟啉和配体的热力学性质,并用分子力学、半经验量化计算的方法对卟啉和配体的结构进行了优化和计算,得到和实验现象相一致的结果。     

稀土硝酸盐与15冠5在有机溶剂中配位反应的电导研究

用电导法研究了在２５℃时几种稀土硝酸盐与１５冠５在（ＣＨ３）２ＣＯ、ＣＨ３ＣＮ、ＣＨ３ＯＨ及ＤＭＦ中的配位反应，计算了１：１配合物的稳定常数和摩尔电导率．结果表明，在溶剂（ＣＨ３）２ＣＯ、ＣＨ３ＣＮ、ＣＨ３ＯＨ和ＤＭＦ中，稀土和１５冠５配合物的稳定常数大小分别为Ｎｄ３＋＜Ｅｕ３＋＜Ｙ３＋，Ｅｕ３＋＞Ｇｄ３＋＞Ｙ３＋＞Ｄｙ３＋＞Ｔｂ３＋，Ｅｕ３＋＜Ｇｄ３＋＜Ｙ３＋和Ｎｄ３＋＜Ｇｄ３＋，在这几种无水溶剂中，同一稀土冠醚配合物的ＡＭＬ（ＮＯ３）３值大小顺序为：ＤＭＦ＞ＣＨ３ＯＨ＞ＣＨ３ＣＮ＞（ＣＨ３）２ＣＯ．     

表面活性剂的络合作用对振荡反应的影响

实验发现，在金属催化剂电对电位Ｅ＝１．００－１．５１Ｖ范围内，随Ｅ的增大，Ｂ－Ｚ反应的振荡时间ｔ相应减小。本文通过实验和理论分析，指出了复杂反应依然存在着等动力关系。     

2-噻吩磺酰胺与草酰氯反应的研究

本文研究了2-噻吩磺酰胺(Ⅰ)与草酰氯(Ⅱ)的反应,结果表明:无碱催化下(Ⅰ)与(Ⅱ)反应可生成2-噻吩磺酰异氯酸酯(Ⅲ),根据反应摩尔比的不同将同时生成N,N′-二-2-噻吩磺酰草酰胺(Ⅴ)或2-噻吩磺酰草氨酰氯(Ⅳ)。在吡啶催化下,反应主要生成N,N′-二-2-噻吩磺酰乙二酰脲(Ⅵ)或(Ⅲ)与2-噻吩磺酰氯(Ⅶ)的混合物;讨论了反应可能的机理;确定了用该反应合成2-噻吩磺酰异氰酸酯的较佳条件。     

蒸馏过程热力学分析方法研究

本文从节能的目的出发,利用有效能基本概念,把热力学第一定律与热力学第二定律结合,给出了便于蒸馏过程节能分析的热力学效率定义,並阐述了蒸馏热力学效率计算的有关问题。给出了一种利用有效能图,热力学效率进行蒸馏过程热力学综合评价的方法。     

活性酯水解反应机理的量子化学研究

本文研究了在催化剂Ｌ型组氨酸衍生物催化下的丙氨酸硝基苯酚酯衍生物的水解反应，用ＺＩＮＤＯ程序对三个底物和两个催化剂的电荷分布和能量进行了计算．找出了催化活性中心，提出了合理的反应机理．     

一氧化碳与卡宾加成反应的从头计算方法研究

本文用从头计算方法研究了一氧化碳与卡宾加成反应的机理，得到了反应具有活化能的结论，且反应表现为亲核性。     

新戊酰乙腈与芳醛反应的研究

报道了新戊酰乙腈与芳醛的Knoevenagel缩合反应。对新合成的化合物结构进行了初步鉴定并对化合物性质进行了初步研究。     

环己酮与氨基脲的亲核加成反应的热动力学研究

本文根据热动力学的基础理论,应用不等浓度二级反应的无量纲参数法的基本方程,测定了25℃下环己酮与氨基脲在缓冲溶液中的亲核加成反应的热谱曲线及速率常数,并对实验结果进行了讨论.