手性相转移催化剂合成及其不对称诱导效应--Ⅲ.手性双季铵盐的合成与研究

以氯霉素为原料，经水解、双叔胺化、双季铵化合成了光学纯二溴化(-)-N，N’-二(1-对硝基苯基-1，3-二羟基二2-丙基）-N，N，N‘，N’-四甲基-1，6-己二铵，作为相转移催化剂，它对苯乙腈α-甲基化、苯甲醛与氯仿的亲核加成的催化作用和不对称诱导效应均优于单季铵盐．     

L-色氨酸衍生的手性相转移催化剂的合成及其不对称诱导效应

以L-(-)-色氨酸为原料,经酯化、季铵化合成了4种手性季铵盐,以L-色氨酸甲酯为原料,经还原、季铵化合成了2种手性季铵盐;6种手性季铵盐对苯甲醛与氯仿的亲核加成反应。显示出良好的相转移催化作用和一定的不对称诱导效应。     

芳基甘氨酸的不对称合成

介绍了利用手性恶唑啉衍生物的不对称诱导作用，合成具有光学活性的芳基甘氨酸的方法。芳基甘氨酸的总产率为１７％－２４％，光学产率为５．６％－１０．５％。共合成了５个具有光学活性的芳基甘氨酸。     

手性金属试剂催化的不对称合成及其工业应用

研究报告了不同类型的不对称催化反应,介绍了它们在医药、农药、香精、食品添加剂等方面的实际应用。     

手性膦配体催化剂在不对称合成中的应用研究

本文详细介绍了手性膦配体催化剂在不对称羰基化、芳基化、烷基化、硅氢化中的催化反应,并提出了研究手性膦配体催化剂的方向和存在的主要问题.     

活性聚合物在不对称合成中的应用

本文介绍了活性聚合物的特点、合成方法及其在不对称合成中用作相转移催化剂、外消旋体拆分介质和不对称诱导反应手性促进剂等方面的发展近况。     

手性膦配体催化剂在不对称氢化中的应用研究

本文详细介绍了手性膦配体催化剂对不饱和C=C键、C=N键、C=O键的不对称氢化的催化反应,并提出了研究手性膦配体催化剂的方向和存在的主要问题.     

不对称合成的研究与发展

不对称合成是当前有机化学研究的热点和前沿．本文简要综述有机不对称合成在医药、材科等领域的研究应用及近年来催化不对称合成的发展．     

聚合物手性试剂的合成及应用

报道了近年来聚合手性试剂的合成及应用发展情况,并结合自身工作评述了Ｅｖａｎｓ恶唑烷酮手性助剂,莰烷类手性试剂、恶唑啉手性试剂、Ｃ２－对称胺于性试剂以及手性季铵盐类相转移催化剂等聚合物手性试剂的和于不对称合成的研究。     

金属有机化合物在催化不对称合成中的应用

不对称合成是当前有机化学研究的热点和前沿。催化不对称合成是制备光学活性化合物的有效方法,金属有机化合物作为试剂或催化剂在这一领域得到了广泛的应用。本文简要综述了金属有机化合物在不对称合成中的应用与进展。     

一种新型模拟酶类手性相转移催化剂中间体的合成

以L-脯氨酸和均苯三甲酸为原料，经过对氨基酸的羧基保护，均苯三甲酸的酰化，再与去保护的L-脯氨酸甲酯反应，得到一种新型手性催化剂的中间体，其结构经过IR、MS和^1HNMR确定，考察了溶剂、温度等因素对反应关键步骤的影响，并提高了反应收率．     

手性Salen Co(Ⅲ)催化剂的合成

将(R,R)1,2-二苯基乙二胺与2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯甲醛缩合,得到手性Salen(R,R)-1,后者与Co(OAc)2.4H2O络合、氧化得到Salen Co(Ⅲ)手性催化剂,运用元素分析和1HNMR对目标化合物和反应中间体进行了结构表征.     

新的反应控制的手性相转移催化剂的合成

合成了一种新的反应控制的手性相转移催化剂[Ph(CH3)C·HN(CH3)3]9PW9O34,第一次将手性引入到反应控制的相转移催化系统的催化剂中,这为扩展该催化系统的应用(从非手性环氧化到手性环氧化)提供了可能性.对查尔酮的初步环氧化反应实验证明,该催化剂具有反应控制的特点.     

新型水溶性手性钌催化剂的制备及应用

利用发烟硫酸磺化手性双胺双膦配体[（R．R）-C6P2（NH）2]．合成了PNNP-型水溶性手性双胺双膦配体[（R．R）-C6P2（NH）2（SO3Na）4]，并分别与简单的钌、铑络合物反应，制备水溶性手性钌络合物催化剂[（R，R）-C6P2（NH）2（SO3Na）4RuCl2]和铑络合物催化剂[（R，R）-C6P2（NH）2（SO3Na）4RhCl]．经元素分析、红外光谱和核磁共振等对手性配体及手性Ru络合物进行了结构表征．进而用这些水溶性的钌，铑络合物催化剂或水溶性手性配体与铱络合物[IrHCl2（COD）]2组成的混合催化体系研究了多种芳香酮的不对称转移氢化。结果表明．在以异丙醇作为氢源时．对芳香酮的不对称转移氢化都具有较好的催化活性．与铑，铱催化体系相比，水溶性手性钌络合物催化体系具有更高的活性和对映选择性．对于苯乙酮的氢化．其转化率和对映选择性分别达到91.6％和93．0％e．e．．此外，进一步考察了反应温度和KOH用量对水溶性手性钌络合物催化苯乙酮不对称转移氢化性能的影响，并将水溶性手性钌络合物催化体系应用于多种芳香酮的不对称转移氢化，获得了高的收率和对映选择性，分别可达92．0％和96．4％e．e．．研究结果表明，水溶性手性钌络合物[CR．R）-G6P2（NH）2（SO3Na）4RuCl2]是芳香酮不对称氢转移催化氢化的优良催化剂.     

壳聚糖基催化剂的制备及其在手性合成中的应用

手性合成是有机合成研究中的重要方面,以手性催化剂催化完成的有机化学反应在手性化合物的制备中具有重要地位。壳聚糖作为含有手性结构的高分子化合物,可用于手性催化剂的制备。主要介绍了基于壳聚糖为载体材料的典型固载型手性金属催化剂的制备方法,及其在手性化合物合成中的应用。     

聚碳酸酯在催化剂作用下的降解反应

以乙酸锂作为酯交换催化剂的代表,用红外光谱（ＩＲ）、核磁共振（ＮＭＲ）、凝胶色谱（ＧＰＣ）等分析方法研究了催化剂对聚碳酸酯（ＰＣ）相对分子质量及分子结构的影响,并用差热分析（ＤＳＣ）研究了ＰＣ在催化剂作用下的降解反应的反应动力学。结果表明,随催化剂的加入,ＰＣ发生了降解反应,相对分子质量降低,得到了带酚羟基末端基的ＰＣ分子链,其降解动力学符合一般动力学方程。     

苯甘氨酸肽固定相制备及其色谱性能评价

利用＂点击化学＂（Click Chemistry）合成了一系列L-苯甘氨酸为母体结构的疏水固定相（L-苯甘氨酸甲酯、L-苯甘氨酸二肽、L-苯甘氨酸三肽）;合成过程中,一个结构稳定的重氮转移试剂——磺酰叠氮咪唑被用于在温和条件下将甘氨酸中的氨基转化为叠氮基的试剂。初步的色谱评价表明,随着氨基酸单元的增加,其对模型化合物的...     

复合催化体系合成聚丁烯-1热塑性弹性体

为了改善聚丁烯-1热塑性弹性体（PBt-TPE）力学性能,采用催化活性与定向能力不同的2种催化剂并用的方法进行丁烯-1聚合。结果表明,通过调节催化剂的配比,可以有效改变产品的等规度,提高PBtTPE的力学性能。当n（高效Ti）：n（自制Ti）-1：1时,PBt—TPE的拉伸强度12．7MPa,断裂伸长率390％;增加高效催化剂用量可以有效提高聚合物的结晶度和熔点。     

手性硫脲催化剂在不对称反应中的应用

手性硫脲衍生物在催化过程中表现出良好的催化活性、优异对映选择性、底物适用范围广、反应条件温和以及功能基相容性好等一系列优点,逐渐成为近年研究较多的一类的有机小分子催化剂,并已广泛应用于催化各种有机反应的不对称合成,如Michael反应、Aldol反应、Mannich反应、Henry反应、Baylis-Hilman反应等.本文对手性硫脲催化剂的结构及其在不对成反应中的应用进行了综述.     

光学活性胺的不对称合成

采用前手性的酮1a-d为原料,R-或S-α-苯乙胺为手性试剂,经3步反应合成光学活性的胺类化合物4a-d.全部合成过程不用昂贵试剂,不用加压,立体选择性在中等以上,总产率39%～50%.亚胺化反应的时间长短对产物的E/Z选择性有明显影响,降低还原温度有助于提高立体选择性.