乙苯催化氧化合成苯乙酮中绿色氧化体系研究进展

综述了乙苯催化氧化制备苯乙酮的绿色氧化体系,介绍了催化剂和分子氧（空气）、双氧水（叔丁基过氧化氢）的协同作用,重点介绍了金属卟啉、过渡金属配合物、金属酞菁、分子筛、水滑石、杂多化合物等在绿色氧化体系中的催化活性。     

海泡石固载金属卟啉温和催化环己烷氧化反应

合成了海泡石固载金属卟啉,研究了它们对亚碘酰苯在常温常压下选择性氧化环己烷成为环己醇和环己酮反应的催化作用。研究结果表明,对环己烷的温和氧化反应,海泡石固载金属卟啉比未固载金属卟啉具有更好的催化性能和重复使用性能。     

纵轴配位固载金属卟啉催化的环己烷氧化反应

由简单方法合成了ＰＶＣ,ＣＰＶＣ和Ａｌ２Ｏ３纵轴固载的氧桥连金属卟啉ＴＰＰＭ（Ⅲ）ＯＬ（Ｍ＝Ｆｅ,Ｍｎ;Ｌ＝ＰＶＣ,ＣＰＶ和ＡｌＯ３）并将它们用于温和条件下催化ＰｈＩＯ氧化环己烷的反应。实验结果表明,与未固载金属卟啉ＴＰＰＭ（Ⅲ）Ｃｌ比较,纵轴固载金属卟啉ＴＰＰＭ（Ⅲ）ＯＬ具有催化效率高,对产物的选择性强和重复使用性能好等优点。     

乙苯氧化生产苯乙酮连续化实验初步研究

建立了一套乙苯液相氧化的连续反应装置,主要初步探讨了乙苯催化氧化生产苯乙酮的工艺条件.实验结果表明,在反应温度80℃、停留时间30min时,采用杂多酸钴盐催化剂时苯乙酮的收率可达26.2％.     

催化氧化对位取代乙苯/乙苯制备芳酮的热力学分析

采用基团贡献法对对硝基乙苯、乙苯及对乙基苯甲醚中乙基选择氧化反应主副产物的热力学数据进行了估算;并通过建立三个反应体系中各步反应的焓变ΔrHθm、吉布斯自由能变化ΔrGθm和平衡常数K与反应温度T的关系,对反应过程进行了较为详尽的热力学研究。在计算的温度范围内,研究了反应温度对对乙基苯甲醚、对硝基乙苯及乙苯催化氧化制备相应芳酮的影响。分析结果为如何提高目标产物酮的选择性研究提供了基础数据;并对优化反应的工艺条件及今后工业化应用具有重要的指导意义。     

杂多酸(盐)催化液相氧化反应的应用进展

杂多酸(盐)作为一类新型固体酸多功能催化材料,在绿色催化和清洁生产等方面具有良好的应用前景。介绍了杂多酸(盐)催化剂、杂多酸相转移催化剂和固载型杂多酸(盐)催化剂在液相清洁催化氧化方面的进展,主要针对以双氧水和氧气作为氧化剂的氧化反应,并展望了未来的发展前景。     

固载杂多酸PW12/C催化合成环己酮乙二醇缩酮

用固载杂多酸PW12／C催化合成了香料环己酮乙二醇缩酮．研究了酮醇摩尔比、催化剂用量、反应时间．反应温度等因素对产品收率的影响％实验表明：同载磷钨酸是合成环己酮乙二醇缩酮的优良催化剂。13(环己酮)：n(乙二醇)为1：1．5，催化剂用量为反应物料总质量的0．8％．苯作带水剂，控温110℃左右，反应时间为40min的条件下，环己酮乙二醇缩酮的收率可达89．6％。催化剂重复使用四次．收率均在80％以上。     

固载杂多酸催化合成戊二酸二异辛酯

研究了活性碳固载杂多酸催化戊二酸和异辛醇合成戊二酸二异辛酯的反应 ,探讨了原料配比 ,反应时间 ,催化剂用量等参数对酯化率的影响 ,在适宜工艺条件下 ,酯化率可达96.8 %     

固载杂多酸催化合成乳酸正丁酯

用固载杂多酸PW12/SiO2为催化剂，实现了乳酸与正丁醇反应合成乳酸正丁酯，最佳合成条件为：n(酸）：n（醇）=1：3.0，催化剂用量为乳酸质量的5%，反应时间为2h，产率可达92%，催化剂具有容易回收并可循环使用不污染环境等优点。     

[TPPFe]2O催化空气直接氧化乙苯

在 [TPPFe]2 O催化下 ,空气能够直接氧化乙苯生成苯乙酮和α -苯乙醇 ,反应对α位的选择性高达 10 0 % .此外 ,反应温度和反应时间对反应的产率和选择性均有一定的影响 .随着反应时间的延长 ,总产率增加 ,苯乙酮的选择性略有增加 ,而α -苯乙醇的选择性相应降低 ;当反应温度升高时 ,总产率增加 ,苯乙酮的选择性略有下降 ,而α -苯乙醇的选择性略有增加     

铈钼钒磷杂多配合物催化氧化乙苯制苯乙酮

合成了稀土元素钼钒磷四元杂多配合物（ＮＨ４）１５「（Ｃｅ（ＰＭｏ９Ｖ２Ｏ３９）２」．５Ｈ２Ｏ研究了其对乙苯选择性氧化合成苯乙酮的催化活性,并探讨了溶剂,温度,Ｈ２Ｏ２与乙苯的摩尔比对该反应的影响。     

D301苯乙烯树脂固载Dawson型杂多酸催化剂的制备及性能研究

以D301苯乙烯树脂作为载体,采用加热回流的方法,制备了固载Dawson型杂多酸H9[P2M016V2O62]催化剂,并用傅里叶变换红外光谱、X-射线衍射、扫描电镜和电子能谱仪进行表征.将此催化剂用于环己醇选择性氧化,考察了温度、时间、催化剂用量和双氧水用量对反应的影响以及催化剂的重复使用性能.实验结果表明,催化剂可使环己醇高选择性生成环己酮,在环己醇0.05 mol,反应温度为80℃,反应时间5h,催化剂用量3.2 g,ω(H2O2)=30％H2O222 ml条件下,环己醇的转化率为78.6％,环己酮的选择性为87.3％,催化剂易于回收再用,在较优条件下,固载催化剂重复使用四次,仍保持较高的催化活性.     

担载苯乙酮希夫碱络合物的制备及其催化氧化异丙苯

利用FT-IR,ICP及XPS对制备的氯甲基化聚苯乙烯(氯球)担载2,4-二羟基苯乙酮缩邻苯二胺型希夫碱金属络合物PS-DHA-DAB-M(M = Cu,Co,Ni,Mn)进行了表征,研究了其在常压条件下分子氧对异丙苯的催化氧化行为.结果表明,该反应的氧化产物为异丙苯过氧化氢(CHP)和2-苯基-2-丙醇(PP).4种络合物中,PS-DHA-DAB-Cu的催化活性最大,在383 K,催化剂用量∶异丙苯=5 mg∶2 mL,反应8 h,底物转化率可达41%, CHP,PP的选择性分别为76%和24%.     

壳聚糖固载四（p磺酸基苯基）钴卟啉催化乙苯氧化作用

为了进一步研究壳聚糖固载四(p 磺酸基苯基)钴卟啉催化氧化乙苯的性能,将四(p 磺酸基苯基)钴卟啉通过离子键接枝壳聚糖制备高分子催化材料Co TPPSO3-H3+N-CTS,用紫外可见光谱( UV-Vis)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、X 射线衍射技术(XRD)、差热分析技术(TG)和透射电镜技术(TEM)对该催化材料进行结构表征,并研究其催化氧气氧化乙苯的作用。结果表明,在较优的温度(140℃)和氧气压力(0.8 MPa)反应条件下,用含有1 mg Co TPPSO3 H的固载催化材料可重复使用催化氧化乙苯8次,其平均乙苯转化率为17.7%,苯乙醇和苯乙酮的选择性为76.4%,相应的醇酮产率为13.5%,催化剂转化数为3.62×105。这表明壳聚糖通过离子键接枝和氨基配位固载的四(p 磺酸基苯基)钴卟啉不仅具有较好的催化性能,还提高了金属卟啉的重复使用催化效率。     

硫化镉固载钴卟啉催化氧化环己烷的性能研究

为了充分发挥钴卟啉(Co PP)的催化性能,利用轴向配位作用将钴卟啉固载到介孔载体材料上。模拟细胞色素P-450酶中半胖氨酸与血红素中心铁离子的轴向配位作用及其空腔功能,形成介孔仿生催化材料Co PP/mp-CdS,并用于催化分子氧氧化环己烷的研究。结果表明:在最佳反应(温度165℃,压力0.8 MPa,催化剂量0.5 mg,反应时间4 h)条件下,催化材料可循环利用5次,平均环己烷的转化率和醇酮产率分别为35.0%和18.7%。Co PP/mp-CdS是一种良好的催化材料,相比于Co PP的催化性能更优越。     

固载化杂多酸催化剂的制备及其催化性能表征

制备了以磷钨酸为催化活性中心,镧改性后的拟薄水铝石为载体的负载杂多酸催化剂,并考察其在过氧化氢氧化环乙烯合成己二酸的反应中的催化性能。重点考察了载体和催化助剂的种类、载体焙烧温度、改性载体焙烧温度、杂多酸负载量、杂多酸焙烧温度、催化剂活化温度等对催化剂活性的影响,同时对催化剂的重复使用性能以及固载强度进行了评价。     

氧化铝固载氟化钾催化的有机化学反应

介绍近20年来氧化铝固载氟化钾催化剂在有机化学反应中的应用,参考文献58篇.     

固载脂肪酶催化制备生物柴油

本实验探讨了固载脂肪酶催化蓖麻油和甲醇酯交换反应制备生物柴油,研究了醇油摩尔比、反应时间与温度等因素对酯化反应的影响.通过固载脂肪酶,很大程度上增强了其稳定性和抗酸碱性,提高了酶的重复使用率,节约成本.结果表明：固载脂肪酶催化酯交换反应最佳反应条件为醇油物质的量比为6∶1,固载酶2%（油重）,反应时间为2 h,反应温度为50℃,蓖麻油的转化率最高为92.44%.     

活性炭固载磷酸催化下合成苹果酯

以活性炭固载H3PO4为催化剂,用乙酰乙酸乙酯与乙二醇为反应物直接缩合,制备了环缩羰基型香料-苹果酯.连续七次使用该催化剂,产率仅降低8%左右,平均产率可达72%.