乙酰丙酸加氢生成γ-戊内酯的反应动力学

以Pd/C为催化剂(Pd质量分数为5%),在消除内、外扩散影响条件下,研究了乙酰丙酸非均相催化加氢制备γ-戊内酯反应动力学。考察了反应温度(100~160℃)和氢气压力(1.0~3.0 MPa)对反应速率的影响,以及氢气在乙酰丙酸液体中的溶解度(温度80~160℃、氢气压力0~5.25 MPa)。结果表明:乙酰丙酸非均相催化加氢反应对乙酰丙酸浓度的反应级数为零级,对氢气压力的反应级数为一级,反应活化能为33.0 kJ/mol;提出了加氢反应可能的机理,并简化氢解离吸附Langmuir等温吸附式,获得了与实验结果一致的加氢反应动力学模型表达式。     

采用NP催化剂的芥酸氢化制备山嵛酸工艺研究

本文制备了高效加氢ＮＰ催化剂,并讨论了芥酸采用该催化剂加氢制备山嵛酸时,催化剂浓度、氢气压力、反应温度、搅拌速度等因素对反应的影响。试验结果表明其适宜的工艺条件为：催化剂浓度０．６％,氢气压力８．１１×１０５Ｐａ,反应温度４１３Ｋ,脉冲式搅拌速度８０次／ｍｉｎ。     

液相苯加氢反应的内扩散阻力分析

采用NCG工业新型苯加氢催化剂(Ni/Al2O3),通过消除外扩散和内扩散影响,在反应温度433～473 K和氢压0.6～3.3 MPa下,对液相苯催化加氢制环已烷的反应动力学进行了研究.结果表明,液相反应中苯的反应级数为0,氢的反应级数几乎为1,因此氢在催化剂内的传质过程是形成内扩散阻力的主要原因.由内部效率因子和T...     

三相淤浆鼓泡反应器中2-乙基蒽醌加氢的动力学

在温度60～70℃,氢气压力0.4MPa(绝压)、气体表观速度2.208～4.085 cm/s条件下,研究了文题的加氢反应和表观反应动力学。结果表明:对蒽醌浓度的反应级数为0.7级,表观反应活化能为38 494 J/mol。分析了气体表观速度对反应过程的影响,和在不同表观气速下气液传质系数和反应动力学参数间的关系。     

溢流床反应器AMS加氢合成异丙苯

用自制的Pd／γ—Al2O3催化剂在溢流反应器中进行了α—甲基苯乙烯(简称AMS)催化加氢合成异丙苯反应条件的研究，探讨了反应温度、氢气压力、催化剂载量、液体流量(空时)、氢气放空速率对反应的影响．在实验条件范围内可使AMS转化为异丙苯的转化率和选择性都达到100％．     

对硝基氯苯液相加氢还原的研究

较系统地研究了液相加氢法合成对氯苯胺,着重研究了加氢反应的催化剂、溶剂、脱卤抑制剂及反应的温度、压力等主要工艺参数对反应的影响.对硝基氯苯液相催化加氢还原制备对氯苯胺的反应中选用1％Pd/C为催化剂,工业酒精为溶剂,吗啉为脱卤抑制剂,加氢反应温度80～90℃,压力1 MPa .在此条件下反应2．60 h,对硝基氯苯的转化率为100％,对氯苯胺的实际收率可达95％.催化剂连续使用5次,其性能没有明显下降.     

一种不饱和酮超临界加氢

讨论了不饱和酮－法尼基丙酮在CO2中的超临界加氢的影响因素，发现其较液相加氢大大减少了反应时间、反应温度、氢气压力，使实验操作更为方便。     

Rh-Ru双金属催化剂的NBR加氢动力学研究

以铑-钌(Rh-Ru)双金属催化剂对丁腈胶 (NBR)进行均相溶液加氢动力学研究。分别考察了该催化剂体系的加氢活性、加氢速率和选择性。经加氢实验表明,该催化剂对NBR加氢的较佳工艺条件为 :氢气压力1.4MPa;温度145℃ ,反应时间 4～5h ,使NBR加氢度≥98%。此外还求得各因素的反应级数,并得到该催化剂的NBR加氢动力学方程:-d[CC]/dt=k[CC]^1.70 p^1.17[Rh-Ru]^1.30 ,反应温度115～145℃时的加氢反应活化能为13.17kJ/mol。     

基于钯炭催化剂的苯酚加氢反应及其本征动力学

将钯炭(Pd/C)催化剂应用到苯酚加氢制环己酮反应中,选择苯作为溶剂,通过控制变量法考察了压力、温度、氢气与苯酚物质的量之比、苯酚的质量空速等反应条件对反应的影响;建立了本征动力学模型,利用25组正交试验数据进行参数估值,并对动力学模型进行了检验.结果表明,Pd/C催化剂用于苯酚加氢制备环己酮时,适宜的反应条件为:反应...     

Pd/C催化剂作用下4,4'-二硝基二苯醚的加氢动力学

采用Pd/C催化荆在间歇高压釜中考察了4,4'-二硝基二苯醚(DNDPE)液相催化加氢的反应动力学.在消除内外扩散影响的条件下,通过测定催化加氢过程中DNDPE、4,4'-二氨基二苯(DADPE)浓度随时间的变化关系,获取了DNDPE催化加氢的速率常数等动力学参数,并采用EVIEWS数理统计软件对可能的动力学模型进行数据拟合和参数估计,筛选出一个符合实验结果的动力学模型.根据动力学模型判断在Pd/C催化剂作用下DNDPE的动力学反应中,H原子的吸附为反应控制步骤.     

环戊二烯二聚体加氢研究

研究环戊二烯二聚体在雷尼镍催化剂存在下加氢合成桥式四氢双环戊二烯的反应条件,本文对温度、压力、时间及催化剂重复使用情况进行了实验考查,实验结果表明,在雷尼镍催化剂存在下,溶剂与环戊二烯二聚体的质量比2∶1、反应温度110~120℃、氢气压力3.5~4.0 MPa下反应4 h,加氢反应转化率为100%,桥式四氢双环戊二烯的收率在96%以上,纯度98.3%。随反应次数增加,催化剂活性降低,反应3次以后需要补充新鲜催化剂。     

化学液相沉积法改性ZSM-5沸石上的甲苯择形歧化反应:Ⅱ水蒸气处理与反应条件的影响

采用水蒸气对化学液相沉积硅改性HZSM-5催化剂进行了处理,考察了250～500 ℃时水热处理温度对催化剂在甲苯择形歧化反应中的催化活性和对二甲苯选择性的影响.实验结果表明,300～350 ℃时的水热处理效果较好,甲苯转化率和对二甲苯选择性分别达到23.5%和96.5%.在高对位选择性的催化剂上,详细考察了反应温度、反应压力、氢气与甲苯进料比和甲苯进料速率对甲苯转化率、对二甲苯选择性和收率的影响.实验结果表明,高压、较低温度、低液相空速有利于提高对二甲苯的收率,在反应温度420 ℃、压力2.5 MPa、甲苯的质量空速为1.5 h-1、氢烃摩尔比为2～3的条件下,甲苯转化率为25.8%,选择性为94.1%,对二甲苯收率为10.5%.     

顺酐催化加氢制备丁二酸酐的正交实验研究

采用沉积沉淀法制备了Co/MMT(蒙脱土)催化剂,用于催化顺酐加氢制备丁二酸酐反应.通过正交实验,考察了底物与催化剂的物质的量之比(s/c)、反应温度、氢气压力、反应时间等条件对加氢反应的影响.结果表明,最优的反应条件为:s/c=100、反应温度120℃、氢气压力1.5 MPa、反应时间5 h,在此条件下,顺酐转化率达92.0%,丁二酸酐选择性100%.     

H＿2吸附对Ni／海泡石催化剂的表征

对研制的Ｎｉ／海泡石苯加氢催化剂进行了氢气吸附性能的研究，得到了氢吸附量与加氢活性关系．并对催化剂制备过程中不同焙烧温度、不同镍含量的催化剂用氢吸附法进行了表征．通过程序升温脱附（ＴＰＤ图）求得了氢气、苯、环已烷的脱附活化能及脱附动力学方程．     

臭氧氧化降解废气中的苯及其反应性能

研究了苯在101．3kPa和298K下气相臭氧氧化反应动力学．实验结果表明．总的反应级数为1,只与臭氧浓度有关,与苯的浓度无关,反应速率常数为0．0011S-1．同时探讨了废气中的苯在两种反应器中臭氧氧化降解过程的性能．     

Ru/AC催化剂上不同取代苯液相加氢活性的比较研究

采用自制的Ru/AC催化剂,以异丙苯作反应物系统考察了反应条件:时间、温度、氢压、催化剂用量、底物浓度等对苯环加氢反应的影响,并与不同供电子与吸电子基团的取代苯加氢反应活性进行了比较.用XRD和XPS对催化剂进行了表征.结果表明:相同的实验条件下,带供电子基团的取代苯的加氢活性高于带吸电子基团取代苯.带供电子基团取代苯的加氢活性顺序如下:叔丁基苯>异丙苯>乙苯>甲苯>苯,间二甲苯>对二甲苯>邻二甲苯.带吸电子基团取代苯的加氢活性顺序为:苯酚>对氯苯胺>氯苯>硝基苯.该催化剂呈微晶状态,粒度很小,经氢气还原后表面上钌主要为Ru0,它们对供电子基团取代苯有很高的芳环加氢活性.     

Cp2TiCl2/n-BuLi 体系催化烯烃加氢动力学性质研究

研究了Cp2TiCl2／n-BuLi催化辛烯-1加氢动力学性质．结果表明，该体系具有较高的初始加氢活性，较差的稳定性．反应底物对加氢活性影响不明显，反应级数0．2．活化能测定表明高温(0～50℃)和低温(0～-20℃)催化加氢反应机理不同，低温反应活化能为1．7kJ／mol。     

PVP-2Ru／1Pt双金属胶体催化氢化氯代硝基苯

以聚乙烯吡咯烷酮（PVP）为保护剂,乙醇为还原剂,乙醇-水为溶剂制备了PVP-2Ru／1Pt双金属胶体．以PVP-2Ru／1Pt催化间氯硝基苯（m-CNB）和对氯硝基苯（p-CNB）的催化氢化反应．考察了底物浓度、催化剂浓度和反应温度等因素的影响．当反应温度为30℃,氢气压力为0．1MPa时,反应速率分别可达0．0545（m-CNB）和0．0542（p-CNB）s^-1,转化率均可达到100％,间氯苯胺和对氯苯胺的选择性分别可达99．3％和〉99．9％．     

二氧化氮氧化二甲基硫醚宏观反应动力学

用NO2氧化二甲基硫醚（DMS）是合成二甲基亚砜（DMSO）的主要方法，反应过程受气液相传质影响很大．采用反应体积为120mL的连续搅拌釜式反应器，对该反应的宏观动力学进行了研究．在温度为30-60℃、NO2和DMS进料流量分别为0．01-0．10mol／min和0．005—0．05mol／min的范围内，考查了反应速率的变化，并测定了不同温度下NO2在DMSO中的饱和浓度．在热力学和动力学分析的基础上，推导出反应宏观动力学模型，由实验数据拟合出模型中的各参数．结果表明，该反应的活化能为21．64kJ／mol，液相组成变化时反应速率存在极大值，且模型计算值与实验值相吻合．     

三相床甲醇合成过程I.富CO合成气甲醇合成宏观反应动力学

以液体石蜡为液相介质 ,在富 CO合成气条件下研究了 C30 2铜基催化剂上 CO、CO2 加氢合成甲醇的宏观反应动力学 ,得到了相应的动力学模型 ,通过对模型进行比较 ,认为在 CO浓度较高的情况下 ,幂函数模型优于 Langmuir- Hinshelwood模型。实验结果表明 ,催化剂和液相介质在富 CO合成气条件下表现出良好的适应性。