苯乙烯类化合物在OXONE作用下的双羟基化反应

双羟基化反应是十分重要的一种烯烃官能团转化的途径.用十分简单的氧化剂过氧化硫酸钾(OXONE)作为氧化剂,在含水溶剂中顺利的完成多种不同取代的苯乙烯类化合物的双键的双基化反应,并优化温度、溶剂、浓度等反应条件,研究底物的适应范围,发现芳环上给电子效应的官能团对反应有利,并以31％～88％的收率得到一系列相应的双羟基产物...     

氮苯丙烯叉基苯胺衍生物紫外光谱中的取代基效应

设计合成得到25种不同取代基的氮苯丙烯叉基苯胺衍生物,测定了其紫外吸收光谱。定量分析结果表明,氮苯丙烯叉基苯胺衍生物紫外吸收能量中碳端苯环取代基效应可用激发态取代基参数σexcc的单参数方程关联,其类似于trans-二苯乙烯的取代基效应;而氮苯丙烯叉基苯胺衍生物紫外吸收能量中氮端苯环取代基效应更适合用极性参数σp和激发态取代基参数σexcc的双参数方程定量相关,其类似于取代氮苄叉基苯胺的取代基效应。     

苯环上取代基及烷化剂醇对还原—烷基化合成N—烷基芳胺的影响

研究了骨架镍催化下,芳香硝基化合物和醇进行还原烷基化合成Ｎ－单烷基芳胺衍生物时,苯环上取代基位置和性质以及作为烷化剂的醇的结构变化对Ｎ－烷化反应的作用;证明苯环上给电子基促进反应进行,吸电子基则减缓还原烷基化。该工艺适用于除Ｎ－甲基化处的其他Ｎ－直链烷基化。     

碳碳碳氮共轭双烯的Diels-Alder反应的研究

2-苯乙烯基苯骈咪唑及其衍生物与马来酸酐反应,均得到Diels-Alder反应产物,当苯环对位上被给电子基团取代时(如—OCH_3,—Cl,—N(CH_3)_2),反应比较容易发生;当苯环对位被吸电子基团取代时(—NO_2),反应进行得比较慢些。这个结论与碳碳共轭双烯的Diels-Alder反应规律是一致的。     

乙烯基在苯乙烯亲电取代反应中的定位效应

本文从理论上研究了苯乙烯的电子结构,结果表明,苯乙烯的乙烯基在空间的位置影响苯乙烯的原子电荷分布和能量,从而影响苯乙烯的亲电取代反应。苯乙烯的C—Ph键旋转,形成不同构象之间的最大与最小体系能量值之差ΔE仅0.00525188a.u（3.2956kcal.mol^-1）。当C8-C7-C1与苯环成40度时,体系能量E（40）=-307.448920182a.u最低,为稳定的优势构象。苯乙烯中乙烯基表现为吸电基,它的作用使邻、对位碳原子的负电荷比苯环碳原子多,邻、对位亲电取代反应中间体最稳定,反应的途径最有利,乙烯基主要表现为邻、对位定位基。     

超声辐射下的3-甲基4-乙酰基-6，6-二苯基-1，2-二嗯烷-3-醇及其衍生物的合成研究

对超声作用下，三价锰参与的1，1-二苯乙烯以及取代1，1-二苯乙烯和2，4-戊二酮反应合成3-甲基-4-乙酰基-6，6-二苯基-1，2-二嗯烷-3-醇及其衍生物的反应进行了研究，并与常规搅拌方法进行比较，证明超声波对三价锰诱发的自由基加成一环化反应具有明显的催化作用，使反应时间缩短了10h以上．同时探讨了超声在催化反应方面的发展趋势．     

应用代基当量法判断苯环上两类定位基的研究

对苯环上的亲电取代反应提出一种判断苯环上两类定位基的新方法。该方法是应用代基当量法判断两类定位基，判断结果不但准确无误，没有任何例外，而且还可把两类定位基的判断由定性提高到定量表述。     

腰果酚衍生物的合成及应用研究进展

本文从官能团改性方面,综述了近几年国内外腰果酚衍生物的化学合成及在材料与精细化学品中的潜在应用,其中包括腰果酚酚羟基、腰果酚苯环及腰果酚侧链的改性.     

高取代度木聚糖衍生物的理化性质

以从麦草中分离得到的木聚糖为原料、丙烯酰胺为醚化剂、碱为催化剂、丁醇/水为反应介质制备了带有高取代度双官能团的木聚糖衍生物.采用13C核磁共振表征了木聚糖衍生物的结构.利用平行板流变仪和同步热分析仪对木聚糖衍生物与原木聚糖的动态流变性能和热稳定性进行测试,结果表明:与原木聚糖溶液相比,木聚糖衍生物溶液呈现较低的粘度,剪...     

茂型铼羰基配合物催化Friedel-Crafts酰基化反应研究

研究了3种茂型双核铼羰基配合物催化苯甲醚及其衍生物与多种酰化剂的Friedel-Crafts酰基化反应.结果表明:配合物在催化Friedel-Crafts酰基化反应中均显示出了一定程度的催化活性,催化效果受到苯环上取代基的电子效应、空间效应和不同酰化剂结构的影响.     

开环反应对E-20环氧树脂水性化过程的研究

研究接枝单体对E-20型环氧树脂分子中环氧基开环率的影响。采用自由基接枝共聚的方法对环氧树脂进行改性使其具有水溶性。以过氧化苯甲酰为引发剂,接枝单体拟选用丙烯酸、甲基丙烯酸丁酯、苯乙烯通过自由基反应接枝到E-20环氧树脂分子上,制备自乳化的环氧乳液。这种改性的环氧树脂乳液具有很低的有机挥发物,满足了当前提倡的绿色环保的要求。     

环烯并[b]吡咯衍生物的质谱研究

环烯并吡咯衍生物在ＥＩ和ＦＡＢ条件下,可以发生游离基引发的氢重排失去一个中性的烯酮型分子,生成３－羟基－２－甲酰乙酯环烯并吡咯,后者由于邻位效应,又失去一分子乙醇、ＣＯ及发生缩环和一系列吡咯环的裂解反应。一些环己烯并吡咯衍生物的离子可以发生ＲＤＡ反应。     

胡椒基类化合物与苯醌光反应的CIDNP研究

光照的¹H化学诱导动态核极化(CIDNP)技术用于研究胡椒基类化合物与苯醌的光化反应。Photo-CIDNP谱上胡椒基的亚甲基质子(—O—CH₂—O—)在氘乙腈中产生发射极化信号,在氘苯中产生增强吸收信号,证实了在乙腈和苯中分别形成“溶剂分离离子化自由基对(SSIP)”和中性的半醌-苯并间二氧杂环戊烯自由基对(RP)。在氘苯中,产物三苯基原甲酸酯衍生物的次甲基质子的异常增强吸收,表明该产物由中性自由基对(RP)形成。     

乙苯催化脱氢制苯乙烯反应器实验研究

采用新型管式反应器实验装置,通过正交试验讨论了反应温度,进料速率以及水和乙苯的配比对苯乙烯收率的影响,确定了反应最佳操作条件。根据乙苯脱氢制苯乙烯的反应动力学模型,由实验结果计算出了反应速度常数与温度的关系且通过实验数据进行了检验,相对误差不大于5％。由实验结果确定了该综合实验的方法和培养目标。     

二茂铁衍生物的氰乙基化反应(Ⅴ)——二茂铁磺酰胺类的合成及其氰乙基化

磺酰胺类的氰乙基化反应研究得较少,据报道含有某些杂环取代的苯磺酰胺的氰乙基化产物有杀灭有害昆虫的作用。本文研究N-(取代苯基)—二茂铁磺酰胺类的氰乙基化反应,讨论苯环上的不同取代基对反应的影响。同时合成了一些未报道过的二茂铁磺酰胺。从二茂铁磺酰氯制备二茂铁磺酰胺已有报导。我们的工作主要是以二茂铁磺酰氯和     

苯与草酰氯反应机理的探讨

研究了在N2气氛和升华处理的无水AlCl3催化作用下，苯与草酰氯反应。反应产物的GC／MS检测结果表明，苯甲酸（28．4％）和二苯甲酮（33．4％）是主要产物，而二苯乙二酮的量却很少，推测该反应经历了碳正离子亲电取代-自由基取代反应历程。并讨论了未处理的和升华处理的AlCl，活性对产物组成的影响。     

CP自由基与C6H6反应机理的理论研究

在B3LYP/6-311++G(d,p)水平下研究了CP自由基与C6H6反应体系的产物分布和反应机理.得到了详细标注反应物、产物、中间体和过渡态的势能面示意图.计算结果表明CP+C6H6体系的主要产物是C6H5CP+H,次要产物是HCP+C6H5.与深入研究的CN+C6H6反应体系相比,CP和CN反应体系的机理完全相似.本理论计算可以为将来实验室分离和研究一些含有不饱和CP基团的物种提供非常有价值的信息.     

双（二苯氧膦）甲烷的卤代和烃基化合物合成

本文报导将双(二苯基)甲烷(1)溴化水解制备双(二苯氧膦)甲烷(2),利用3的自由基反应合成相应的溴代物(4)和氯代物(5),利用3的阴离子反应合成相应的碘代物(6)和烯丙基化合物(8)(新化合物)及苄基化物(9),并对这些化合物的~(31)p和~(13)C核磁共振谱数据作了报导。     

胆酸1,2,3-三氮唑衍生物的合成与表征

以胆酸为起始原料,依次经过酯化反应、3位羟基叠氮化反应、点击反应合成出8个含有4-芳基-1,2,3-三唑环的胆酸衍生物,所有化合物均未见文献报道.所得到的化合物结构均经过IR,1H NMR,13C NMR,ESI-MS,熔点测定等手段的确认.     

氮杂环丙烷与丙二酸二甲酯的串联反应

环己烷骈联的氮杂环丙烷与丙二酸二甲酯在碱性条件下回流反应,氮杂环丙烷先发生开环反应,生成的中间体在原位发生分子内亲核加成一消除反应,得到关环产物吡咯烷酮衍生物．实验结果表明,在以氢化钠作为碱、1,4-二氧六环作为溶剂回流时,可以得到满意的产率（45％～99％）;氮杂环丙烷的氮原子上联有羰基、磺酰基这一类强吸电子基时,对反应有利．